貯藏時(shí)間對(duì)檸檬果皮精油化學(xué)組分的影響研究

◎ 凌 賞，章 斌，侯小楨，丁 心，秦 軼，任嘉平

（1.韓山師范學(xué)院 生命科學(xué)與食品工程學(xué)院，廣東 潮州 521041；2.廣東中興綠豐發(fā)展有限公司，廣東 河源 517000）

檸檬精油（Lemon Essential Oil，以下簡(jiǎn)稱LEO）富含檸檬烯、松油醇、萜品烯等成分，因其良好的抑菌、抗氧化等功效而在醫(yī)藥、香精香料、食品等行業(yè)廣泛應(yīng)用[1-2]。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)包括LEO在內(nèi)的揮發(fā)性精油化學(xué)組分與功能特性研究多集在不同產(chǎn)地與品種[3-4]、不同提取方法、不同物性狀態(tài)[5]及不同貯藏條件[6]等方面。

近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外在原料種植時(shí)間[7]、采摘時(shí)間[7]、貯藏時(shí)間[8]對(duì)精油得率影響等方面有一定報(bào)道，如GULCAN等[7]取采摘于6—9月的土耳其牛至葉進(jìn)行精油提取與抗氧化活性研究，發(fā)現(xiàn)精油得率和特征成分香芹酚含量以7月中旬采摘的牛至葉最高，用6月上旬采摘的牛至葉所提精油的自由基清除活性最強(qiáng)（IC50為116.74 μg·mL-1），9月 最弱（IC50為132.93 μg·mL-1）。然而，有關(guān)貯放時(shí)間對(duì)精油組分的影響報(bào)道很少；因此，本文采用SPME-GC-MS法檢測(cè)分析貯放不同時(shí)間后的LEO化學(xué)組分差異，旨在為更好地開(kāi)發(fā)利用LEO提供一定實(shí)驗(yàn)參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

LEO，廣東中興綠豐發(fā)展有限公司提供；檸檬酸、磷酸氫二鈉等，均為分析純。

7890B-5977A型氣質(zhì)聯(lián)用儀（安捷倫公司）、JA2003型電子分析天平（上海舜宇恒平科學(xué)儀器有限公司）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

取貯藏時(shí)間分別為15個(gè)月、17個(gè)月、27個(gè)月、29個(gè)月、39個(gè)月及41個(gè)月的LEO（以下對(duì)應(yīng)命名為L(zhǎng)EO1、LEO2、LEO3、LEO4、LEO5及LEO6），參照章斌等[9]所述條件，采用SPME-GC-MS進(jìn)行LEO的化學(xué)組分檢測(cè)。

2 結(jié)果與分析

采用峰面積歸一化法確定LEO所含組分的相對(duì)百分含量，并取比對(duì)相似度高于90%的質(zhì)譜庫(kù)成分確定為化合物組成。經(jīng)SPME-GC-MS分析鑒定，LEO1～LEO6中的化學(xué)成分分別為28種、28種、30種、30種、25種和30種，具體化合物類別及數(shù)量見(jiàn)表1，相對(duì)百分含量1%及以上的化合物見(jiàn)表2。

表1 顯示不同LEO樣品檢測(cè)出的化合物均以醇類最多、其次為萜烯類。研究表明，萜烯類化合物的反應(yīng)能力強(qiáng)，易受光、氧、熱等作用而氧化生成醛類、酮類等衍生物；且植物揮發(fā)性精油中的醇類化合物同樣因含羥基而易被氧化成醛類、酮類、酯類化合物[10]。此外，表1顯示6個(gè)LEO樣品的醛類和酯類化合物數(shù)量相同，醇類、酚類、酮類和萜烯類數(shù)量雖各有差異，但總體差別不大。同時(shí)，除LEO6檢測(cè)出的化合物占總揮發(fā)性成分的總峰值比稍低（90.09%），各LEO間大體仍較為接近；由此可進(jìn)一步推斷低溫貯藏是保持揮發(fā)性精油品質(zhì)的有效方法之一。

表1 不同貯藏時(shí)間的LEO中化合物類別及數(shù)量表

從表2可看出，LEO1～LEO6中相對(duì)百分含量＞1%的化合物數(shù)量多少的次序?yàn)長(zhǎng)EO6＞LEO1=LEO5=LEO4＞LEO3=LEO2；就化合物種類構(gòu)成而言，LEO1、LEO2、LEO3、LEO4均為萜烯類，LEO5為萜烯類和醛類，LEO6為萜烯類、醛類和醇類，造成這一現(xiàn)象的可能原因是隨著貯放時(shí)間的延長(zhǎng)，精油中的醇類、萜烯類、酸類等緩慢聚合成芳香酯。從單一化合物的相對(duì)百分含量來(lái)看，D-檸檬烯含量最高，其次為β-蒎烯和γ-萜品烯；LEO6的貯放時(shí)間最長(zhǎng)，D-檸檬烯含量最低，這可能與磨制精油用的檸檬成熟度差異有關(guān)。

表2 不同貯藏時(shí)間的LEO中相對(duì)百分含量大于1%的化合物表（單位：%）

3 結(jié)論與討論

經(jīng)SPME-GC-MS檢測(cè)分析，貯放時(shí)間不同的6個(gè)LEO樣品在化學(xué)成分種類、化合物類別與數(shù)量方面有一定差異，但總體差別不大；化合物種類在28種左右并以醇類和萜烯類為主，單一組分均以D-檸檬烯含量最高；化合物總峰值占比以LEO5為最高，為95.39%，LEO6最低，為90.09%。