GC-ECD法測定土壤中二甲戊靈的殘留

周子瓊潘虎次頓羅章

(1.西藏農(nóng)牧學(xué)院食品科學(xué)學(xué)院，西藏 林芝 860000；2.西藏自治區(qū)農(nóng)牧科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測研究所，西藏 拉薩 850032)

前言

二甲戊靈是一種新型的低毒高效除草劑，屬于二硝基苯胺類除草劑[1]，其分子式為C13H19N3O4，分子量為281.3。該藥在130℃以下具有較好的穩(wěn)定性，揮發(fā)性較小，不易光解[2]，易溶于丙酮、正己烷等大多數(shù)有機(jī)溶劑，主要用于防治一年生禾本科和闊葉雜草，其作用機(jī)理是通過抑制雜草頂部和根部分生組織分裂，使其不能正常分化、分裂而死亡[3,4]。近年來，該除草劑在果蔬上使用較為廣泛，由于農(nóng)藥的植物累積性和放大性特點，導(dǎo)致多種果蔬及其種植土壤中二甲戊靈殘留風(fēng)險逐年增高，嚴(yán)重威脅人民群眾的身體健康及生命安全[5]?！禛B 2763-2021食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》規(guī)定二甲戊靈在多種果蔬中的最大允許殘留限量(MRL)為0.03～0.5mg·kg-1，每日容許攝入量(ADI)為0.1mg·kg-1bw，二甲戊靈的廣泛使用造成果蔬及其種植土壤中二甲戊靈殘留風(fēng)險較大[6]。自我國農(nóng)業(yè)部2002年起對全國37個城市的農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留開展例行監(jiān)測和專項風(fēng)險評估工作以來，全國農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留質(zhì)量安全得到較大提升，但二甲戊靈是2016年新增監(jiān)測項目，目前針對二甲戊靈殘留檢測的標(biāo)準(zhǔn)為GC-MS法[7]，而未見GC-ECD法標(biāo)準(zhǔn)。本文旨在建立一種適用于土壤中二甲戊靈殘留的GC-ECD檢測分析方法，為開展二甲戊靈在土壤中的殘留降解規(guī)律研究提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀：安捷倫6890N；色譜柱：Agilent HP-5毛細(xì)管色譜柱(30m×0.25mm×0.45μm)；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：瑞士R-215型；二甲戊靈標(biāo)準(zhǔn)品購置于農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心(天津)，規(guī)格：1000mg·L-1；Carben-氨基復(fù)合柱：Agilent公司生產(chǎn)；乙腈、丙酮、甲苯、正己烷為賽默飛世爾科技公司提供色譜純；氯化鈉為國產(chǎn)分析純。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

二甲戊靈標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：將農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品分別用正己烷配制成100mg·L-1標(biāo)準(zhǔn)溶液，-20℃儲藏備用[8]。二甲戊靈標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：將農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液用正己烷配制成10mg·L-1標(biāo)樣，將上述標(biāo)樣用正己烷稀釋成所需系列標(biāo)準(zhǔn)工作液(0.02mg·L-1、0.05mg·L-1、0.1mg·L-1、0.2mg·L-1、0.5mg·L-1)。

1.3 土壤樣品預(yù)處理[9]

稱取10g土壤樣品，加20mL純凈水混勻，加入50mL乙腈和5～7gNaCl 180rpm震蕩0.5h，然后超聲提取5min，定量濾紙過濾后搖勻靜置分層，吸取10mL上清液過Carben-氨基復(fù)合柱，5mL乙腈:甲苯(3:1)潤洗SPE小柱3次，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后正己烷:丙酮(9:1)定容至5mL，上機(jī)待測。

1.4 氣相色譜條件[10,11]

色譜柱為HP-5毛細(xì)管柱(30m×0.25mm×0.45μm)；載氣為氦氣(純度為99.999%)，流速為3.0mL·min-1；分流模式(分流比為10:1)；進(jìn)樣量1μL；進(jìn)樣口溫度為280℃；升溫程序：初始柱溫為150℃，以15℃·min-1的速率升至210℃，再以10℃·min-1的速率升至260℃，最后以20℃·min-1的速率升至300℃保持6min[12]；檢測器溫度為330℃；檢測器為電子捕獲檢測器(ECD)。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

在選擇的GC-ECD條件下，二甲戊靈分離效果良好，未出現(xiàn)雜質(zhì)干擾峰，表明本檢測方法的氣相色譜條件合理可行[13]，二甲戊靈的保留時間為5.534min，見圖1。

2.2 方法的線性范圍、相關(guān)系數(shù)及檢出限

分別配制質(zhì)量濃度為0.02mg·L-1、0.05mg·L-1、0.1mg·L-1、0.2mg·L-1、0.5mg·L-1的二甲戊靈標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行ECD測定，以二甲戊靈的質(zhì)量濃度C(mg·L-1)為橫坐標(biāo)(X軸)，峰面積A為縱坐標(biāo)(Y軸)得到線性方程，見圖2。由圖2可以看出，標(biāo)準(zhǔn)曲線在0.02～0.5mg·L-1范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，線性方程為Y=24083X+44.956，相關(guān)系數(shù)R2值為0.9907，滿足儀器分析相關(guān)系數(shù)要求，按照3倍信噪比計算本方法的檢測限為0.004mg·kg-1。

2.3 方法的精密度和準(zhǔn)確度

在土壤樣品中添加0.05mg·L-1和0.2mg·L-1的二甲戊靈標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行回收率試驗(n=3)，得到平均加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)。結(jié)果表明，二甲戊靈的回收率分別為103.40%和99.5%，RSD值分別為8.5%和7.8%，見表1。本方法適用于土壤中二甲戊靈的殘留分析要求。

表1 二甲戊靈的回收率和相對偏差(n=3)

3 結(jié)論

本文采用震蕩、超聲波提取結(jié)合石墨化碳黑-氨基固相萃取前處理技術(shù)來提取、凈化、富集土壤樣品中二甲戊靈殘留組分，建立了快速的二甲戊靈的GC-ECD分析方法。該方法檢測速率快、提取效率高、凈化效果好、靈敏度和準(zhǔn)確度較高，且采用較為經(jīng)濟(jì)環(huán)保的前處理方法，適用于土壤中二甲戊靈的殘留分析檢測要求。提供了一種高效檢測高風(fēng)險農(nóng)藥殘留、風(fēng)險評估的分析手段。