離子色譜法和分光光度法測(cè)水中亞硝酸鹽含量討論

因HJ 84-2016對(duì)水中可溶性無機(jī)陰離子NO2-的測(cè)定只推薦離子色譜法，現(xiàn)想通過實(shí)驗(yàn)證明是否可以同時(shí)使用分光光度法檢測(cè)。方法? 結(jié)合HJ 84-2016和GB 8535-2016兩種分析方法，在相同標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度條件下，分別用離子色譜法和分光光度法測(cè)定不同水中亞硝酸鹽的含量，而且通過標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD）、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）、加標(biāo)回收率參數(shù)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比分析。結(jié)果 在0.00，0.10，0.20，0.50，1.00，2.00 （mg/L）的線性范圍下，離子色譜法和分光光度法對(duì)不同水中NO2-含量測(cè)定結(jié)果變化不大，儀器精密度和準(zhǔn)確度都符合質(zhì)控要求，考慮HJ 84-2016兩種方法都適用，可離子色譜法實(shí)現(xiàn)低背景信號(hào)并增強(qiáng)分析物靈敏度，低濃度時(shí)相對(duì)更適合。

亞硝酸鹽與人體血液作用，形成高鐵血紅蛋白，從而使血液失去攜氧功能，使人缺氧中毒，人體內(nèi)達(dá)到一定劑量時(shí)是致癌的物質(zhì)，可嚴(yán)重危害人體健康。隨著環(huán)境的污染，亞硝酸鹽已經(jīng)是水質(zhì)量的污染指標(biāo)之一，所以監(jiān)測(cè)亞硝酸鹽的含量對(duì)了解水體質(zhì)量及污染度有著重要意義。隨著科學(xué)技術(shù)不斷進(jìn)步，儀器設(shè)備和檢測(cè)方法越來越多，甚至有的標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)跟不上設(shè)備的步伐，還有同一型號(hào)的設(shè)備，在不同實(shí)驗(yàn)室，因?yàn)槭褂脮r(shí)間長(zhǎng)短和維護(hù)程度不同，對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有可能存在一定的差異，所以不能一概而論哪種檢測(cè)方法或檢測(cè)設(shè)備更有優(yōu)勢(shì)。目前常見的亞硝酸鹽檢測(cè)方法有離子色譜法、間隔流動(dòng)分析法、熒光分析法、光度法、化學(xué)發(fā)光法等，而《水質(zhì) 無機(jī)陰離子測(cè)定 離子色譜法》（HJ84-2016）對(duì)亞硝酸鹽的檢測(cè)只推薦了離子色譜法，《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)? 飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法》（GB 8535-2016）只推薦了分光光度法。對(duì)不同的水中NO2- 含量的測(cè)定為什么會(huì)推薦不同的檢測(cè)方法，為了更科學(xué)有效地測(cè)出水中亞硝酸鹽含量，現(xiàn)參考HJ 84-2016和GB 8535-2016兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，兩種分析方法對(duì)亞硝酸鹽不同濃度的水進(jìn)行檢測(cè)并分析結(jié)果，選出合適的方法。

實(shí)驗(yàn)部分

主要儀器和試劑

離子色譜儀（ICS-900，賽默飛）;色譜分離柱（ Dionex IonPacTmAS19，4×250mm）;保護(hù)柱（Dionex IonPacTmAS19，4×50mm）;陰離子自再生抑制器（ADRS 600）;AS-DV進(jìn)樣器;電導(dǎo)檢測(cè)器;一次性濾膜：0.45μm孔徑;紫外分光光度計(jì)（UV-2550，島津）;亞硝酸鈉溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（ 編號(hào)：GBW（E）100156，c=200μg/mL? ）;顯色劑（鹽酸N-（1-萘）-乙烯二胺，對(duì)氨基苯磺酰胺）。

試驗(yàn)原理及方法

分光光度法：將水樣或處理后的水樣用酸或堿調(diào)至近中性。吸取50.0mL置于比色管中。另取50mL比色管6支，加入亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)工作溶液用水稀釋至50mL，

向水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列管中分別加入1mL對(duì)氨基苯磺酰胺溶液，搖勻后放置2-8min。加入1.0mL鹽酸N-（1-萘）-乙烯二胺溶液，立即混勻。于波長(zhǎng)540nm處，用1cm比色皿，以水作參比，在10min-2h內(nèi)，測(cè)定吸光度[1]。離子色譜法：以38.0mmol/LKOH為淋洗液，流速為1.0mL/min;電化學(xué)再生抑制器，電流為87mA;電導(dǎo)檢測(cè)器，進(jìn)樣量為500μL，柱溫為30℃，將水樣或處理后的水樣經(jīng)0.45μm微孔濾膜過濾后直接上離子色譜進(jìn)行分析[2]。

結(jié)果與討論

校準(zhǔn)曲線：分別按照實(shí)驗(yàn)條件和步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見表1、圖1、圖2。

從表1、圖1、圖2可以得出，在0.00，0.10，0.20，0.50，1.00，2.00 （mg/L）標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度的線性范圍下，分光光度法和離子色譜法兩種方法的線性都很好，r分別為0.99990和0.999831均大于0.999。

兩種方法精密度的測(cè)定和比較

標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差能很好的說明數(shù)據(jù)的離散程度，可在檢驗(yàn)檢測(cè)工作中分析結(jié)果的精密度，結(jié)果越小越好。根據(jù)亞硝酸鹽在標(biāo)準(zhǔn)曲線中分離峰值和吸光度值的情況，選擇濃度為1.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)兩種方法分別重復(fù)進(jìn)樣6次，結(jié)果見表2。

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)偏差公式：

和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差公式：對(duì)分光光度法和離子色譜法測(cè)定1.0mg/L重復(fù)進(jìn)樣6次的兩組數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算，結(jié)果分別為0.0025，0.25和0.0036，0.35。結(jié)果相差不大，均符合檢驗(yàn)檢測(cè)技術(shù)要求，相對(duì)而言，分光光度法更優(yōu)于離子色譜法。

加標(biāo)回收率

加標(biāo)回收率的大小不僅反應(yīng)了分析人員的操作技術(shù)水平，更重要的是它反應(yīng)了分析方法是否適合被測(cè)基體，幫助分析人員及時(shí)地發(fā)現(xiàn)分析中存在的問題，確保分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠。所以根據(jù)6號(hào)樣品的檢測(cè)結(jié)果含量為20.10μg/50mL和20.52μg/50mL，同時(shí)取2份50mL6號(hào)水樣分別加入0.1mL200μg/mL亞硝酸鹽標(biāo)液，用兩種方法進(jìn)行加標(biāo)回收檢測(cè)，結(jié)果見表3。

根據(jù)加標(biāo)回收率計(jì)算公式：P=（加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值）/加標(biāo)量x100計(jì)算可得，分光光度法和離子色譜法回收率分別為：101.25%和103.00%，可以看出兩種分析方法準(zhǔn)確度都很高，完全符合質(zhì)控技術(shù)要求，兩種方法可以同時(shí)使用。

樣品和質(zhì)控樣測(cè)定

用兩種方法分別對(duì)按標(biāo)準(zhǔn)處理好的10組不同的水樣進(jìn)行亞硝酸鹽檢測(cè)，同時(shí)用c=（0.151±0.008）mg/L和c=（1.66±0.06）mg/L的標(biāo)液作為質(zhì)控樣，用已知濃度的質(zhì)控樣當(dāng)樣品進(jìn)行檢測(cè)，可以確保我們的檢測(cè)結(jié)果的有效性和可比性，結(jié)果見表4。

從表4可得，質(zhì)控樣的結(jié)果誤差都在不確定度范圍內(nèi)，高濃度時(shí)離子色譜法質(zhì)控樣結(jié)果誤差是 0.01，比較分光光度法誤差的0.002偏高，低濃度時(shí)離子色譜法質(zhì)控樣結(jié)果誤差是 0.0015，比較分光光度法誤差 0.004 ，比較接近于真實(shí)值，因?yàn)殡x子色譜法實(shí)現(xiàn)低背景信號(hào)并增強(qiáng)分析物靈敏度，低濃度時(shí)較分光光度法更能準(zhǔn)確測(cè)出結(jié)果。從樣品看結(jié)果相差不大，分光光度法也同時(shí)適用于測(cè)定不同濃度的水樣，高濃度時(shí)檢驗(yàn)結(jié)果更準(zhǔn)。

討論HJ 84-2016對(duì)NO2-檢測(cè)方法是否也可以同時(shí)使用分光光度法。

對(duì)照質(zhì)量保證和質(zhì)量控制：標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995，如果樣品數(shù)量不滿足20個(gè)，相對(duì)偏差應(yīng)≤10%，樣品的加標(biāo)回收率應(yīng)控制在80%-120%之間[2]。從結(jié)果得知：分光光度法和離子色譜法兩種方法測(cè)出的相關(guān)線性分別是0.99990? 和0.999831，但分光光度法優(yōu)于離子色譜法;相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別是0.25%和0.35%，均小于10%;加標(biāo)回收率分別是101.25%和103.00%，符合相關(guān)方法的質(zhì)控要求，在本方法條件下都能滿足分析要求，所以實(shí)驗(yàn)證明HJ 84-2016檢測(cè)方法也可以同時(shí)使用分光光度法檢測(cè)NO2-。

結(jié)束語

參考HJ 84-2016和GB 8535-2016標(biāo)準(zhǔn)，離子色譜法和分光光度法測(cè)定不同水中亞硝酸鹽含量，測(cè)定結(jié)果沒有顯著差異，都能滿足分析要求，在一定條件下可以同時(shí)推薦兩種方法，但離子色譜儀靈敏度強(qiáng)，可批量進(jìn)樣操作方便，較分光光度法更有優(yōu)勢(shì)。

參考文獻(xiàn)

[1]中華人民共和國國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)國家食品藥品監(jiān)督管理總局. 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法 GB 8535-2016[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社.2016：111-112

[2]環(huán)境保護(hù)部.水質(zhì) 無機(jī)陰離子的測(cè)定 離子色譜法：HJ 84-2016[S].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社.2016

龍梅

畢節(jié)市市場(chǎng)監(jiān)督管理局檢驗(yàn)檢測(cè)中心? 貴州畢節(jié)? 551700