• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    兩種處理方式對測量土壤重金屬元素含量結(jié)果的影響

    2016-11-30 08:32:26史洪洲劉永安汪揚媚蔡光澤
    四川林業(yè)科技 2016年4期
    關(guān)鍵詞:濕法精密度檢出限

    史洪洲,劉永安,汪揚媚,周 倩,蔡光澤

    (1.涼山彝族自治州林業(yè)科學研究所,四川涼山 61500;2.四川農(nóng)業(yè)大學農(nóng)學院,四川雅安 625014;3.西昌學院農(nóng)業(yè)科學學院,四川涼山 615014)

    兩種處理方式對測量土壤重金屬元素含量結(jié)果的影響

    史洪洲1,劉永安1,汪揚媚2,周 倩3,蔡光澤3

    (1.涼山彝族自治州林業(yè)科學研究所,四川涼山 61500;2.四川農(nóng)業(yè)大學農(nóng)學院,四川雅安 625014;3.西昌學院農(nóng)業(yè)科學學院,四川涼山 615014)

    為探討不同處理方式對土壤中重金屬含量測量結(jié)果的影響,本實驗通過濕法消解和高壓密封消解兩種處理方法消解四川盆地標準土壤(GSS-14),利用原子吸收法測定標準土壤消解液中鎘(Cd)、鉛(Pb)、銅(Cu)和鉻(Cr)含量。結(jié)果表明:(1)采用兩種消解方法均能將土壤樣品中的Cd、Pb、Cu和Cr重金屬元素消解出來,樣品檢出線均低于0.05μg·l-1;(2)高壓密封消解法消解效果優(yōu)于濕法消解,從試驗結(jié)果看出,高壓密封法測定結(jié)果的精密度和準確度相對濕法消解較高,測定結(jié)果準確可靠;(3)高壓密封消解法可有效控制樣品的損失及污染,且前處理操作過程較濕法消解簡單、省時、省力,稱樣量和酸用量較少,環(huán)境污染小,能夠滿足土壤檢測分析的要求,因此該法可以作為一種可行的土壤重金屬元素分析方法。

    濕法消解;高壓密封消解;標準土;重金屬;差異性

    鎘(Cd)、鉛(Pb)、銅(Cu)和鉻(Cr)等重金屬元素是土壤中主要的無機污染物之一,隨著工業(yè)的發(fā)展,大量未經(jīng)處理的、含有重金屬的農(nóng)藥、磷肥、污水及廢棄物被排入環(huán)境當中,使得農(nóng)田土壤環(huán)境和農(nóng)作物遭受了不同程度的破壞。土壤是植物生長的載體,重金屬污染可通過食物鏈危及人類的健康甚至生命[1,2]。重金屬污染的多源性、隱蔽性和污染后果的嚴重性,決定了土壤,特別是農(nóng)田土壤中重金屬含量測定的迫切需求。在土壤中,重金屬一般以化合態(tài)形式存在,在檢測時需要對樣品進行前處理消解過程,使得重金屬以離子狀態(tài)存在于試液中才能進行客觀準確地檢測分析。樣品的前處理是為了去除干擾因素,保留完整的被測組分,或使被測組分濃縮。此外,不同的前處理方式對測定結(jié)果的準確性影響很大。目前,土壤中的測定都是使用國家標準分析方法,在適量的樣品中加入硝酸、高氯酸、氫氟酸等氧化性強酸,結(jié)合加熱來破壞有機物。但在消解過程中,酸的比例不當會導致產(chǎn)生大量的有害氣體,存在爆炸的潛在危險;同時,在消解過程中酸的比例不當也可能引起較大的空白值,引起實驗結(jié)果偏差。

    目前四川省內(nèi)各級林產(chǎn)品監(jiān)測站多采用濕法消解和高壓密封消解兩種消解方式對土壤樣品進行前處理,確立合適的消解方法不僅可以準確測定重金屬含量,還可以節(jié)省時間,提高消解效率及工作效率[3,4]。因此本研究采用濕法消解和高壓密封消解兩種消解方式對Cd、Pb、Cu和Cr 4種重金屬元素測定結(jié)果的影響,以四川盆地典型土壤(國家標準土壤GBW07428(GSS-14))為消解受體,通過探討、比較分析,旨在建立一種精密度好、消耗少,可快速、大批量檢測四川盆地土壤重金屬含量的方法,為評價土壤的環(huán)境質(zhì)量、優(yōu)化農(nóng)林業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、科學管理提供技術(shù)保障,為土壤污染治理和修復工作提供理論支撐,為促進農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境的合理保護及利用提供技術(shù)支撐[5,6]。

    1 實驗材料與方法

    1.1 實驗地點:

    本實驗于涼山州林科所林產(chǎn)品監(jiān)測站中進行。

    1.2 實驗儀器與試劑

    1.2.1 主要儀器

    GHP600型石墨消解儀,奧譜勒儀器有限公司;AA-6880型原子吸收分光光度計,日本島津公司;ESS20A型電子分析天平,瑞士Precisa公司;UPH-I-10T型超純水器,四川優(yōu)普超純科技有限公司;PF200型烘箱,英國Carbolite公司。

    1.2.2 試劑

    分析試劑:硝酸(HNO3),鹽酸(HCL),高氯酸(HCLO4),氫氟酸(HF)。實驗過程中所用試劑均為優(yōu)級純;實驗用水均為去離子水;玻璃量具,塑料移液管,50 mL聚四氟乙烯坩堝,高壓消解罐內(nèi)罐均用硝酸(1∶4)浸泡過夜,使用前用清水清洗一遍,蒸餾水清洗一遍,去離子水清洗兩遍。

    1.2.3 標準溶液及標準土樣

    標準溶液:Cd元素標準溶液,GSB 04-1721-2004,國家有色金屬及電子材料分析測試中心;Pb單元素標準溶液GSB 04-1742-2004,國家有色金屬及電子材料分析測試中心;Cu元素標準溶液GSB 04-1725-2004,國家有色金屬及電子材料分析測試中心;Cr元素標準溶液GSB 04-1723-2004,國家有色金屬及電子材料分析測試中心(以上標準溶液標準值均為1000μg/mL)。標準土壤樣品:國家土壤成分分析標準物質(zhì)GBW07428(GSS-14)。

    2 實驗方法

    2.1 標準土壤消解方法

    2.1.1 濕法消解

    稱取標準土樣于50 mL聚四氟乙烯坩堝中(用馬克筆標號1-5及CK1,CK2)。樣品土壤重量見表1;滴入8滴去離子水潤濕土樣后加入10 mL濃鹽酸(HCL),將坩堝置于石墨消解儀上140℃加熱,使樣品初步分解,待蒸發(fā)至約2 mL~3 mL時取下稍冷;加入10 mL濃硝酸(HNO3),10 mL氫氟酸(HF),5 mL高氯酸(HCLO4),搖晃均勻后加上坩堝蓋,置于石墨消解儀上180℃加熱1 h后揭開坩堝蓋;升高溫度至220℃繼續(xù)加熱除硅,為達到良好的飛硅效果,期間應經(jīng)常搖動坩堝;加熱至冒濃厚白煙時,加蓋分解坩堝壁上黑色有機碳化物;待坩堝壁上黑色有機物消失后開蓋,取下坩堝;用去裝有去離子水的洗瓶沖洗內(nèi)蓋表面于坩堝內(nèi),將坩堝放回石墨消解儀繼續(xù)加熱至內(nèi)容物黏稠狀;取下稍冷后,加入1 ml(1+1)HNO3,并用去離子水少量多次沖洗坩堝,用滴管吸凈全部消解液并轉(zhuǎn)移到25 ml容量瓶定容搖勻。

    表1 兩種消解方法處理所稱土樣質(zhì)量Tab.1 The quality of soil sample by twomethods of digestion process

    2.1.2 高壓密封消解步驟

    稱取標準土樣于壓力消解罐內(nèi)罐中(用馬克筆標號1~5及CK1,CK2),樣品土壤重量見表2;滴入8滴去離子水潤濕土壤后加入6 mL HNO3,浸泡30 min;加入5 ml HF,2 ml HCLO4,充分浸潤;蓋緊罐蓋,安裝好消解罐;將消解罐放入烘箱中,于170℃進行密閉消解5 h;關(guān)閉電源,打開烘箱門,稍冷后取出消解罐放于通風櫥降溫,冷卻至室溫后取出內(nèi)罐;打開罐蓋,將內(nèi)罐置于石墨消解儀上120℃進行趕酸至內(nèi)容物呈黏稠狀;取下稍冷后,加入1 ml(1+1)HNO3,用去離子水少量多次沖洗壓力消解罐內(nèi)罐后用滴管吸凈消解液并全部轉(zhuǎn)移到25 ml容量瓶定容搖勻。

    2.2 標準液的配制

    根據(jù)標準土各元素含量范圍,設置不同標準液濃度梯度(如表3)。

    2.3 上機檢測

    待測液通過原子吸收分光光度計進行測定,其中Pb、Cu、Cr采用火焰法進行測定,測定Cd時,采用石墨爐法進行檢測。

    按照表2和表3的條件設置儀器條件,待完成儀器性能檢查及優(yōu)化,使之進入最佳測試狀態(tài)后,繪制工作曲線,然后測定樣品消解液,根據(jù)標準曲線計算出試樣含量。

    3 結(jié)果與分析

    3.1 標準曲線的繪制

    在儀器工作條件下,對各元素的標準溶液系列進行測定,以吸光度為縱坐標,各元素的濃度為橫坐標繪制標準曲線,其線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)(見表4)。

    表2 火焰法測定時的工作條件Tab.2 The working condition of atomic absorption spectrometry

    表3 石墨爐法測定時的工作條件Tab.3 The working condition of graphite furnace atomic absorption spectrometry

    表4 原子吸收光譜的線性、靈敏度、檢出限Tab.4 Linearity,sensitivity and detection limit of atomic absorption spectrometrymethod

    3.2 檢出限和精密度

    對濕法消解和高壓消解兩種前處理方法的全流程試劑空白溶液連續(xù)平行測定20次,以3倍標準偏差作為方法檢出限。從表5結(jié)果可以看出,兩種分解方法的檢出限差異不大,一般來說,檢出限相差兩倍以內(nèi)均無顯著性差異。

    通過比較Cd、Pb、Cu和Cr 4種元素分別采用兩種消解方法結(jié)果的相對標準偏差,可以評價兩種消解方法的精密度。從表5可得,Cd和Pb兩種元素在采用高壓密封消解時相對標準偏差較濕法消解小,說明采用濕法消解測定土壤樣品中Cd和Pb元素的精密度低于高壓密封消解。

    表5 兩種消解方法的檢出限和精密度Tab.5 The relative standard deviation and accuracy by twomethods of digestion process

    3.3 標準土壤重金屬含量的測定結(jié)果

    將兩種消解方法測定結(jié)果與標準土給定值進行對比,從表6可知,采用兩種消解方式處理的Cd、Pb、Cu、Cr的測量結(jié)果都在標準土給定值范圍內(nèi),說明兩種消解方法的準確度皆符合實驗要求。其中采用濕法消解的Cd、Cu、Cr測定結(jié)果略高于高壓密封消解處理。

    表6 原子吸收光譜法對GBW07428(GSS-14)樣品的測定結(jié)果Tab.6 Testing results of soil sample GBW07428(GSS-14)by atomic absorption spectrometry

    4 討論

    4.1 檢出限的比較

    在以往報道中,關(guān)于檢出限的討論,多數(shù)學者傾向于方法檢出限的比較[6-7]。但是只有當空白含量為零時,樣品檢出限才等于方法檢出限。由于空白含量往往不為零,加之空白含量及其波動的存在,實際上樣品檢出限可能要比方法檢出限大得多;同時分析方法檢出限采用的是一系列標準物質(zhì),基體各不相同,因此只能是一類型樣品的平均檢出限,并非嚴格適用于單個樣品。正因為如此,在實際使用中,樣品檢出限要比方法檢出限要有意義得多。當被測樣品種類變化或測定所用試劑和環(huán)境變化時,即使使用同一分析方法,樣品檢出限可能相差很大。在痕量分析時,測量結(jié)果的可靠性在很大程度上取決于空白值的大小及空白值的波動情況。本實驗中,兩種分解方法的樣品檢出限均不超過0.05μg· l-1,符合實驗要求,高壓密封消解檢出限略小于濕法消解,這也證明了高壓密封消解在樣品檢出限上略優(yōu)于濕法消解。

    4.2 消解過程酸用量和時間對結(jié)果的影響

    在土壤重金屬檢測中,濕法消解大多采用國標法,可是采用國標法消解重金屬過程中需要消耗大量試劑和時間,放置時間越長,酸揮發(fā)越多,損失越多。為了達到完全消解的目的,伴隨著酸的加入,其所帶雜質(zhì)含量增加,影響實驗結(jié)果的重復性[4,8-9]。本文濕法消解方案通過參考陳武軍[10]等人研究結(jié)果,在多次實驗的基礎(chǔ)上進一步修改完善,采用HNO3∶HF∶HCLO4=10∶10∶5體系,同時縮短了消解時間,根據(jù)結(jié)果的準確性、重復性可知,本文濕法消解方案符合實驗要求。

    高壓密封消解方案的選擇參考了王北洪[1]和劉宗英[11]的研究結(jié)果,在多次預實驗的基礎(chǔ)上,選擇了硝酸-氫氟酸-高氯酸體系,雖說硝酸-氫氟酸-過氧化氫體系消解更安全,趕酸更容易,但過氧化氫在長時間高溫條件下容易揮發(fā),影響結(jié)果的重復性。同時經(jīng)反復試驗,高溫加熱時間也從前人研究報道的4 h[12]增加至5 h。

    4.3 消解方案的測量結(jié)果和精密度比較

    從以上結(jié)果分析得出Cd、Cu、和Cr 3種元素采用高壓密封消解法消解結(jié)果的平均值更接近標準值,引起這種結(jié)果的原因可能是在濕法消解過程中需要經(jīng)過幾次敞口消解,在這期間可能會導致這些元素的損失,而造成實驗的誤差[13-14],也可能是形成了鹽沉淀[15~16],進而導致其測定值偏低。高壓密封消解的消解過程中始終保持密封狀態(tài),少有元素損失發(fā)生,這也正是采用高壓密封消解法消解結(jié)果的平均值均大采用濕法消解結(jié)果的平均值的原因。

    從上述兩種方法精密度比較看出,兩種消解方法對Cu、Pb和Cr的精密度差距不大,但對Cd精密度差異顯著,導致這種結(jié)果可能是在濕法消解過程中受人為因素影響更大,如消解終點的確定,消解飛灰酸的用量等。

    5 結(jié)論

    上述對比實驗的結(jié)果表明,采用濕法消解與高壓密封消解兩種方法都能較準確地測出土壤樣品中的各種重金屬含量值,所以兩種方法可等效使用。濕法消解雖然耗時較短,但操作過程受實驗者影響較大,易導致元素損失。相比于濕法消解,高壓消解罐是利用外部加熱,在密閉的消解罐內(nèi)產(chǎn)生高溫高壓來達到快速消解難溶物質(zhì)的目的,由于是密閉體系,也能防止揮發(fā)性元素的損失。

    高壓密封消解法測定樣品準確度高,精密度好,操作方便,能大大縮短消解時間,并且由于加酸量少、基體干擾減少,可提高工作效率。需要注意的是操作過程中應防止溫度太高,罐壓過大,以免造成消解罐內(nèi)消解液外泄,造成樣品損失。綜上所述,高壓密封消解處理以其省時、方便、安全和準確等優(yōu)點,可在土壤重金屬檢測工作上推廣使用。

    [1] 王北洪,馬智宏,付偉利.密封高壓消解罐消解-原子吸收光譜法測定土壤重金屬[J].農(nóng)業(yè)工程學報,2008,24(2):255~259.

    [2] 周寶宣,袁琦.土壤重金屬檢測技術(shù)研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J].應用化工,2015,44(1):131~145.

    [3] 黃智偉,王憲,邱海源等.土壤重金屬含量的微波法與電熱板消解法測定的應用比較[J].廈門大學學報:自然科學版,2007,46(1):103~106.

    [4] 龍加洪,譚菊,吳銀菊,等.土壤重金屬含量測定不同消解方法比較研究[J].中國環(huán)境監(jiān)測,2013,29(1):123~126.

    [5] 劉德盟,金研,金慶輝,等.基于溶出伏安法的鉍微陣列電極檢測飲料中的鉛和鎘[J].分析化學,2011,39(11):1748~1752.

    [6] 房超,周微,宋薇.濕法消解石墨爐原子吸收標準加入法測定土壤中的鎘[J].化學分析計量,2015,24(1):74~76.

    [7] 王艷潔,那廣水,王震,等.檢出限的涵義和計算方法[J].化學分析計量,2012,21(5):85~88.

    [8] 徐進力,邢夏,張勤,等.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法直接測定銅礦石中銀銅鉛鋅[J].巖礦測試,2010,29(4):377~382.

    [9] 史軍.電感耦合等離子質(zhì)譜法測定巖石、土壤、水系沉積物中的微量銀[J].當代化工,2013,42(4):526~528.

    [10] 陳武軍,王珊,唐智,等.濕法消解原子吸收光譜法連續(xù)測定土壤中銅鋅鉛鎘[J].內(nèi)江師范學院學報,2012,27(8):62~64.

    [11] 劉宗英.密閉高壓罐消解同時測定土壤中鉛和鋅[J].四川冶金,2015,37(5):57~63.

    [12] 張芙蕖,蔣晶晶.三種土壤消解方法的對比研究[J].環(huán)境科學與管理,2008,33(3):132~134.

    [13] 楊啟霞,韓吉衢,孫海燕.土壤Pb、Cd測定過程中溶樣方法的改進[J].中國環(huán)境監(jiān)測,2006,22(3):46~48.

    [14] 馬劍麗,倪群英.微波消解-火焰原子吸收法測定土壤中銅鋅鉛鎳錳[J].廣州化工,2006,34(4):61~62.

    [15] 許海,王潔瓊等.土壤重金屬測定中不同消解方法的比較[J].常州工學院學報,2008,21(2):70~74.

    [16] 王曉雯.不同酸消解方法在土壤重金屬測定中的比較研究[J].中國環(huán)境管理干部學院學報.2014,24(6):66~68.

    The Influence of Two Digestion M ethods on M easuring the Content of Heavy M etal in Soil

    SHIHong-zhou1*LIU Yong-an1WANG Yang-mei2ZHOU Qian3CAIGuang-ze3
    (1.Liangshan Institute of Forestry,Liangshan 61500,Sichan;2.College of Agriculture,Sichan Agricultural University,Ya'an 625014,Sichan;3.College of Agriculture,Xichang College,Liangshan 615014,Sichan)

    In order to explore the influences of the different digestionmethods onmeasuring the content of heavy metal in soil,in this experiment,two different digestion methods,the wet-digestion and high pressure sealed digestion methods,were used tomeasure the content of Cd,Pb,Cu and Cr in the standard soil of Sichuan Basin by adopting atomic absorption spectrometry.The result showed that(1)the wet digestion and the high pressure sealed digestionmethodswere able to digest Cd,Pb,Cu and Cr.The sample detection was all below 0.05μg·l-1;(2)The effect of the high pressure sealed digestion methods was better than that of the wet digestion method,and the relative standard deviation or accuracy of high pressure hydrothermal decomposition wasmore trustful than that of the wet digestion;(3)the high pressure sealed digestionmethod was effectively able to control the sample loss and more simple,time-saving,even to reduce the using of acid and environmental pollution.Thus the high pressure hydrothermal decomposition method would be used as a practicablemethod of analyzing the content of heavymetal in soil.

    Influence,Wet digestion,High pressure sealed vessels digestion,Soil Heavymetal

    10.16779/j.cnki.1003-5508.2016.04.017

    S714

    A

    1003-5508(2016)04-0079-05

    2016-05-11

    四川省林業(yè)廳林產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測項目。

    史洪洲(1990-),男,在讀博士生,主要從事林產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測工作,E-mail:95547063@qq.com。

    猜你喜歡
    濕法精密度檢出限
    環(huán)境監(jiān)測結(jié)果低于最低檢出限數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理方法
    定量NMR中多種檢出限評估方法的比較
    波譜學雜志(2022年2期)2022-06-14 09:52:02
    Phosphatidylinositol-3,4,5-trisphosphate dependent Rac exchange factor 1 is a diagnostic and prognostic biomarker for hepatocellular carcinoma
    濕法PU/PVDF共混膜的制備及其性能研究
    副波長對免疫比濁法檢測尿微量清蛋白精密度的影響
    單晶硅各向異性濕法刻蝕的形貌控制
    中蒙醫(yī)解毒化濕法治療布魯氏菌病
    海水U、Th長壽命核素的高精密度MC-ICP-MS測定方法
    基于EP-17A2的膠體金法檢測糞便隱血的空白限、檢出限及定量限的建立及評價
    2014年全國452家實驗室全血銅、鋅、鈣、鎂、鐵檢驗項目實驗室內(nèi)不精密度分析
    岛国在线免费视频观看| xxx大片免费视频| 成年女人在线观看亚洲视频| 欧美极品一区二区三区四区| 51国产日韩欧美| 国产高清有码在线观看视频| 日韩强制内射视频| 精品久久久久久久末码| 国产成人aa在线观看| 国产乱人偷精品视频| 国产色爽女视频免费观看| 老司机影院成人| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产精品久久久久久精品古装| 免费观看性生交大片5| 国产伦精品一区二区三区视频9| 久久久久久伊人网av| 超碰av人人做人人爽久久| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 美女国产视频在线观看| 美女福利国产在线 | av不卡在线播放| 国产精品久久久久成人av| 免费看av在线观看网站| 91精品一卡2卡3卡4卡| 黑丝袜美女国产一区| 国产一区二区三区av在线| 欧美日韩精品成人综合77777| 丰满乱子伦码专区| 简卡轻食公司| 久久精品国产a三级三级三级| 另类亚洲欧美激情| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 久久久久精品久久久久真实原创| 日日摸夜夜添夜夜爱| 在线 av 中文字幕| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 春色校园在线视频观看| 亚洲精品456在线播放app| 中文字幕久久专区| 两个人的视频大全免费| 我的女老师完整版在线观看| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 久久久久久久国产电影| 欧美区成人在线视频| 日本vs欧美在线观看视频 | 免费黄色在线免费观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 免费人妻精品一区二区三区视频| 久久综合国产亚洲精品| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 尾随美女入室| 久久99蜜桃精品久久| 国产精品三级大全| 精品人妻熟女av久视频| a级一级毛片免费在线观看| 国产黄片美女视频| 高清日韩中文字幕在线| 卡戴珊不雅视频在线播放| 美女高潮的动态| 国产在线男女| 午夜福利网站1000一区二区三区| 啦啦啦在线观看免费高清www| 97热精品久久久久久| 久久久久久久大尺度免费视频| 色5月婷婷丁香| 日韩一本色道免费dvd| 日韩三级伦理在线观看| 99久国产av精品国产电影| 高清毛片免费看| 十八禁网站网址无遮挡 | 一级片'在线观看视频| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 中文字幕制服av| 尾随美女入室| av国产免费在线观看| 我要看日韩黄色一级片| 久久精品久久久久久久性| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产精品三级大全| 精品一区二区三区视频在线| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 成人亚洲欧美一区二区av| 亚洲电影在线观看av| 成人国产麻豆网| 成人影院久久| 免费在线观看成人毛片| 国产一区有黄有色的免费视频| 内射极品少妇av片p| 国产乱人视频| 多毛熟女@视频| 精品一区二区三区视频在线| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产精品无大码| 一级二级三级毛片免费看| 午夜激情福利司机影院| 99re6热这里在线精品视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲经典国产精华液单| 午夜福利视频精品| 日韩制服骚丝袜av| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 十分钟在线观看高清视频www | 久久久久久久久久久丰满| 国产色爽女视频免费观看| 97超碰精品成人国产| 免费大片黄手机在线观看| 色综合色国产| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 国产一区二区三区综合在线观看 | 亚洲国产精品国产精品| 国产欧美日韩精品一区二区| 日本欧美视频一区| 久久av网站| 内射极品少妇av片p| 精品酒店卫生间| 熟女av电影| 观看免费一级毛片| 成人综合一区亚洲| 久久婷婷青草| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 中文精品一卡2卡3卡4更新| 99热国产这里只有精品6| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 久久久久久九九精品二区国产| 久久人妻熟女aⅴ| 成人毛片a级毛片在线播放| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲国产欧美在线一区| 国产成人aa在线观看| 99热这里只有精品一区| 亚洲欧美精品自产自拍| 91久久精品国产一区二区三区| 最近2019中文字幕mv第一页| 久久久欧美国产精品| 久久热精品热| 久久青草综合色| 香蕉精品网在线| 亚洲欧美日韩东京热| 最黄视频免费看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 婷婷色综合www| 在线观看免费日韩欧美大片 | 中文字幕久久专区| av黄色大香蕉| av视频免费观看在线观看| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久久久久久久久久丰满| 久久婷婷青草| 女性生殖器流出的白浆| 欧美日韩精品成人综合77777| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 国产伦精品一区二区三区视频9| 午夜福利视频精品| 久久婷婷青草| 少妇人妻一区二区三区视频| 最后的刺客免费高清国语| 国产日韩欧美亚洲二区| 日韩av在线免费看完整版不卡| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 精品久久久精品久久久| 在线观看免费视频网站a站| 日韩人妻高清精品专区| 久久久精品94久久精品| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 亚洲成色77777| 少妇人妻 视频| 欧美成人a在线观看| 国产乱人偷精品视频| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 热re99久久精品国产66热6| 99国产精品免费福利视频| 深夜a级毛片| 免费观看性生交大片5| 亚洲精品日本国产第一区| 91精品国产九色| 精品久久久久久久末码| 极品少妇高潮喷水抽搐| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲欧美精品专区久久| 亚洲性久久影院| 久久精品夜色国产| 一本久久精品| 久久 成人 亚洲| 婷婷色综合www| www.色视频.com| 国产av码专区亚洲av| 日韩成人伦理影院| 成年女人在线观看亚洲视频| 一级爰片在线观看| 亚洲国产高清在线一区二区三| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 一区二区三区四区激情视频| 观看免费一级毛片| 亚洲熟女精品中文字幕| 女性被躁到高潮视频| 熟女av电影| 搡女人真爽免费视频火全软件| 大香蕉97超碰在线| 免费大片黄手机在线观看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产片特级美女逼逼视频| 在线播放无遮挡| 少妇被粗大猛烈的视频| 欧美精品亚洲一区二区| .国产精品久久| 九色成人免费人妻av| 青春草国产在线视频| 亚洲av二区三区四区| 欧美精品国产亚洲| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产女主播在线喷水免费视频网站| av.在线天堂| 女性生殖器流出的白浆| .国产精品久久| 亚洲经典国产精华液单| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产久久久一区二区三区| 新久久久久国产一级毛片| 精品亚洲成国产av| 国产黄片美女视频| a级毛片免费高清观看在线播放| 中文字幕亚洲精品专区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 一本久久精品| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲精品色激情综合| 99久国产av精品国产电影| 国产精品人妻久久久久久| 精品国产三级普通话版| 少妇 在线观看| 免费看不卡的av| 精品亚洲成a人片在线观看 | av女优亚洲男人天堂| 麻豆乱淫一区二区| 久久久久久久亚洲中文字幕| 永久网站在线| 国产一区亚洲一区在线观看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 久久青草综合色| av不卡在线播放| 高清毛片免费看| 亚洲经典国产精华液单| 国产黄片美女视频| 男女免费视频国产| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 纵有疾风起免费观看全集完整版| 色视频www国产| 久久99热这里只频精品6学生| 丰满迷人的少妇在线观看| 精品一区在线观看国产| 少妇人妻久久综合中文| 一本色道久久久久久精品综合| 丰满乱子伦码专区| av卡一久久| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 久久99蜜桃精品久久| 我要看黄色一级片免费的| 国产成人一区二区在线| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 少妇精品久久久久久久| 亚洲成人中文字幕在线播放| 99热6这里只有精品| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 精品亚洲成国产av| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产精品99久久99久久久不卡 | 免费黄频网站在线观看国产| 黄片wwwwww| 熟女人妻精品中文字幕| 大陆偷拍与自拍| 在线观看国产h片| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 日本午夜av视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲精品国产成人久久av| 少妇精品久久久久久久| 国产成人免费观看mmmm| 国产久久久一区二区三区| 亚洲欧美精品专区久久| 人妻系列 视频| 身体一侧抽搐| 午夜福利影视在线免费观看| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久久久久久精品精品| 国产伦理片在线播放av一区| 成人特级av手机在线观看| 观看免费一级毛片| 丰满人妻一区二区三区视频av| 妹子高潮喷水视频| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产精品99久久99久久久不卡 | 最近中文字幕2019免费版| 国产av国产精品国产| 蜜桃在线观看..| 欧美精品国产亚洲| 精品亚洲成国产av| 一本色道久久久久久精品综合| 内地一区二区视频在线| 国产精品av视频在线免费观看| 亚洲av综合色区一区| 久久久亚洲精品成人影院| 能在线免费看毛片的网站| 国产精品.久久久| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 在线观看一区二区三区| 香蕉精品网在线| 2022亚洲国产成人精品| 免费黄色在线免费观看| 国产爱豆传媒在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 99久久综合免费| 人妻一区二区av| 97在线视频观看| 在线观看人妻少妇| 日韩大片免费观看网站| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 亚洲欧洲国产日韩| 久久久久久人妻| 亚洲熟女精品中文字幕| 晚上一个人看的免费电影| av在线观看视频网站免费| 简卡轻食公司| 亚洲精品亚洲一区二区| 久久久久性生活片| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 久久久色成人| 成人毛片60女人毛片免费| 一区二区三区乱码不卡18| 女性生殖器流出的白浆| 好男人视频免费观看在线| 一个人看的www免费观看视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久久久久久久久成人| 国产高清有码在线观看视频| 女人久久www免费人成看片| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜 | 国产亚洲欧美精品永久| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲伊人久久精品综合| 久久久a久久爽久久v久久| 少妇人妻久久综合中文| 一个人免费看片子| 国产精品人妻久久久影院| 国产大屁股一区二区在线视频| 日韩制服骚丝袜av| videos熟女内射| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲国产成人一精品久久久| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲av不卡在线观看| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产亚洲一区二区精品| av播播在线观看一区| 欧美丝袜亚洲另类| 精品人妻偷拍中文字幕| 日韩一区二区三区影片| 国产真实伦视频高清在线观看| 久久精品久久久久久久性| 在线观看免费日韩欧美大片 | 国产精品久久久久久精品电影小说 | 欧美三级亚洲精品| 在线 av 中文字幕| 亚洲精品亚洲一区二区| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 国产精品人妻久久久久久| 国产高清国产精品国产三级 | 午夜福利视频精品| .国产精品久久| 亚洲成人手机| 国产熟女欧美一区二区| 日韩亚洲欧美综合| 永久免费av网站大全| 日韩亚洲欧美综合| 亚洲精品自拍成人| 日本黄色片子视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 欧美极品一区二区三区四区| 久久久久久伊人网av| 国产 一区 欧美 日韩| 爱豆传媒免费全集在线观看| 中文字幕久久专区| 大片电影免费在线观看免费| 国产在线男女| 午夜免费鲁丝| 亚洲色图av天堂| 亚洲成人手机| 寂寞人妻少妇视频99o| 久久久色成人| 插逼视频在线观看| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久久久精品久久久久真实原创| 欧美性感艳星| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产欧美亚洲国产| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产精品伦人一区二区| 免费观看的影片在线观看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲av日韩在线播放| 在线观看国产h片| 高清在线视频一区二区三区| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 97热精品久久久久久| 麻豆成人av视频| 精品午夜福利在线看| 久久久久久久大尺度免费视频| 在线观看av片永久免费下载| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 我的女老师完整版在线观看| 婷婷色av中文字幕| 国产高潮美女av| 精品久久久久久久末码| 中文资源天堂在线| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 免费黄网站久久成人精品| 久久久午夜欧美精品| 毛片女人毛片| 免费av不卡在线播放| 亚洲综合精品二区| 午夜福利网站1000一区二区三区| 青春草国产在线视频| 精品人妻视频免费看| 免费黄网站久久成人精品| 99久久中文字幕三级久久日本| 日韩电影二区| 中国国产av一级| 国产欧美亚洲国产| 免费观看的影片在线观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国国产精品蜜臀av免费| 七月丁香在线播放| videossex国产| 久久亚洲国产成人精品v| 亚洲av成人精品一二三区| 日韩一区二区三区影片| 1000部很黄的大片| 精品久久久久久久末码| 亚洲在久久综合| 久久ye,这里只有精品| 免费人成在线观看视频色| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 欧美xxxx性猛交bbbb| 在线免费十八禁| 99re6热这里在线精品视频| 日韩中文字幕视频在线看片 | 九九在线视频观看精品| 在线观看美女被高潮喷水网站| 亚洲第一av免费看| 一区在线观看完整版| 国产精品一区二区在线不卡| 简卡轻食公司| 亚洲,欧美,日韩| 激情 狠狠 欧美| 91狼人影院| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 中文字幕亚洲精品专区| 五月伊人婷婷丁香| 最近的中文字幕免费完整| 国产免费一级a男人的天堂| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 国产精品一区二区在线不卡| 日韩视频在线欧美| av免费在线看不卡| 久久精品国产亚洲av天美| 五月伊人婷婷丁香| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲一区二区三区欧美精品| 日韩 亚洲 欧美在线| 男的添女的下面高潮视频| 干丝袜人妻中文字幕| 国产精品av视频在线免费观看| 中文字幕久久专区| 久久99热这里只频精品6学生| 精品国产露脸久久av麻豆| 欧美精品亚洲一区二区| 3wmmmm亚洲av在线观看| 成人综合一区亚洲| 久久99热这里只频精品6学生| 高清午夜精品一区二区三区| 欧美xxxx性猛交bbbb| 最黄视频免费看| 久久久a久久爽久久v久久| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 亚洲色图av天堂| 亚洲国产精品成人久久小说| 成人黄色视频免费在线看| av黄色大香蕉| 在线观看国产h片| 国产精品一区二区在线观看99| 老司机影院成人| 免费人妻精品一区二区三区视频| av黄色大香蕉| 在线观看国产h片| av天堂中文字幕网| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲av成人精品一二三区| 精品一品国产午夜福利视频| 国产黄片视频在线免费观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 美女高潮的动态| 久久久久久久久大av| 日韩欧美一区视频在线观看 | 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产一区亚洲一区在线观看| 高清视频免费观看一区二区| 日本一二三区视频观看| 91aial.com中文字幕在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 多毛熟女@视频| 性高湖久久久久久久久免费观看| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲av成人精品一二三区| 久久久精品免费免费高清| 久久6这里有精品| 日韩欧美 国产精品| 18禁动态无遮挡网站| 高清日韩中文字幕在线| 97超碰精品成人国产| 久久97久久精品| 性高湖久久久久久久久免费观看| 多毛熟女@视频| 亚洲国产色片| 国产探花极品一区二区| 日本av免费视频播放| 中文字幕制服av| freevideosex欧美| 男人狂女人下面高潮的视频| 黄片无遮挡物在线观看| 色视频www国产| 少妇被粗大猛烈的视频| 久久久久久久国产电影| 精品一区二区免费观看| 国产色婷婷99| 久久久精品94久久精品| 国产精品99久久久久久久久| 国产av国产精品国产| 最近中文字幕2019免费版| 99久国产av精品国产电影| 在线观看av片永久免费下载| 天堂俺去俺来也www色官网| 精品国产三级普通话版| 亚洲三级黄色毛片| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 成人亚洲精品一区在线观看 | 免费在线观看成人毛片| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲人成网站在线播| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产成人精品一,二区| 青春草亚洲视频在线观看| 国产精品.久久久| 男人爽女人下面视频在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 男人狂女人下面高潮的视频| 久久久久久伊人网av| 赤兔流量卡办理| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 亚洲中文av在线| 2021少妇久久久久久久久久久| 中文天堂在线官网| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 一区在线观看完整版| 国产久久久一区二区三区| xxx大片免费视频| 日韩电影二区| 久久久久人妻精品一区果冻| 中国美白少妇内射xxxbb| 天堂8中文在线网| 黄色日韩在线| 高清欧美精品videossex| 国产永久视频网站| 超碰97精品在线观看| 99热国产这里只有精品6| 97在线人人人人妻| 大码成人一级视频| 久久这里有精品视频免费| 免费观看a级毛片全部| 久久97久久精品| 伦理电影大哥的女人| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 久久久久国产网址| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 老司机影院毛片| 男人爽女人下面视频在线观看| 2022亚洲国产成人精品| 午夜精品国产一区二区电影| 一区二区av电影网| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 观看免费一级毛片| 国产精品三级大全| 91狼人影院| videossex国产| 男的添女的下面高潮视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲国产av新网站| 青春草视频在线免费观看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产成人精品福利久久| 久久精品夜色国产| 精品午夜福利在线看|