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    環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果低于最低檢出限數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理方法

    2022-12-31 20:42:50林榮校
    化工設(shè)計(jì)通訊 2022年10期
    關(guān)鍵詞:分析方法檢出限總量

    林榮校

    (廣州市精翱檢測(cè)技術(shù)有限公司,廣東廣州 510378)

    由于化學(xué)組分濃度低于實(shí)驗(yàn)室條件下確定的檢出限值,在痕量級(jí)水平的環(huán)境數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析時(shí),通常在報(bào)告中為“低于檢出限”,而非實(shí)際監(jiān)測(cè)的數(shù)據(jù)結(jié)果。當(dāng)存在“低于檢出限”結(jié)果時(shí),無(wú)法由樣本來(lái)計(jì)算出平均值。目前,相關(guān)規(guī)定中就低于檢出限數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)進(jìn)行了詳細(xì)規(guī)定和要求,為環(huán)境監(jiān)測(cè)中低于檢出限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)提供了根本遵循。

    1 相關(guān)規(guī)定

    目前,由于我國(guó)的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)本身對(duì)低于檢出限數(shù)據(jù)的表示不統(tǒng)一性,其中包括:“<檢出限”“檢出限L”“ND”“未檢出”等,對(duì)廣大環(huán)境監(jiān)測(cè)人員編寫檢測(cè)報(bào)告工作造成了比較大的影響。同一個(gè)項(xiàng)目不同的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的低于檢出限數(shù)據(jù)表達(dá)方式也會(huì)有不一致的可能。部分標(biāo)準(zhǔn)有對(duì)低于檢出限數(shù)據(jù)表達(dá)方式進(jìn)行規(guī)定,部分標(biāo)準(zhǔn)沒有對(duì)低于檢出限數(shù)據(jù)表達(dá)方式進(jìn)行規(guī)定。目前不完全統(tǒng)計(jì)不同項(xiàng)目及領(lǐng)域?qū)Φ陀跈z出限的數(shù)據(jù)的表示及數(shù)據(jù)應(yīng)用如下(只統(tǒng)計(jì)了部分技術(shù)規(guī)范的要求)。

    1)地表水。根據(jù)《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 91.2—2022)中6.5.3;《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219—2013)12.2.5、D2.5(9);《水污染物排放總量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 92—2002)10.5,以測(cè)量值、平均值和總量值分別為檢出限L、1/2檢出限計(jì)和0計(jì)。

    2)污水。根據(jù)《污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 91.1—2019)9.6.2、9.7、《水污染物排放總量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 92—2002)10.5,以測(cè)量值、平均值和總量值分別為檢出限L、1/2檢出限計(jì)和0計(jì)。

    3)地下水。根據(jù)《地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 164-2020)9.3.4;《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219-2013)12.2.5(4)、D2.5(9);《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219-2013)12.2.5(4)、D2.5(9),以測(cè)量值、平均值和總量值分別為檢出限L、1/2檢出限計(jì)和0計(jì)。

    4)海水(HJ)。根據(jù)《近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(HJ 442-2008)7.1;《近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(HJ 442-2008)7.3;《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219-2013)12.2.5(4)、D2.5(9),其測(cè)量值<檢出限;平均值和總量值分別以1/2檢出限計(jì)、以0計(jì)。

    5)海水(GB)。根據(jù)《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》(第2部分:數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制)(GB 17378.2—2007)4.4 ;《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219-20131)2.2.5(4)、D2.5(9);其未檢出測(cè)量值;平均值:未檢出樣品占比≥1/2按1/2檢出限計(jì);未檢出樣品占比<1/2按1/4檢出限計(jì);總量以0計(jì)。

    6)飲用水(GB)。根據(jù)《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》(GB/T 5750.3—2006)9.1.5;《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219—2013)12.2.5(4)、D2.5(9),其測(cè)量值<檢出限;平均值以1/2檢出限計(jì);總量值以0計(jì)。

    7)水環(huán)境(SL)。根據(jù)《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219—2013)12.1.7(4);《 水 環(huán) 境 監(jiān) 測(cè) 規(guī) 范 》(SL 219—2013)12.2.5(4)、D2.5(9),其測(cè)量值<檢出限;平均值以1/2檢出限計(jì);總量值以0計(jì)。

    8)土壤(HJ)。根據(jù)《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 166-2004)11.3;《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219—2013)12.2.5(4)、D2.5(9)。其測(cè)量值未檢出;平均值以1/2檢出限計(jì);總量值以0計(jì)。

    9)室內(nèi)空氣(HJ)。根據(jù)《室內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 167—2004)7.1.4;《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219—2013)12.2.5(4)、D2.5(9);其平均值以1/2檢出限計(jì),總量值以0計(jì)。

    10)環(huán)境空氣。根據(jù)《環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)規(guī)范(試行)》(國(guó)家環(huán)保總局公告2007年第4號(hào))附件五,二,(一)《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219—2013)12.2.5(4)、D2.5(9),其測(cè)量值未檢出;其平均值以1/2檢出限計(jì),總量值以0計(jì)。

    11)廢氣。根據(jù)《關(guān)于廢氣監(jiān)測(cè)中測(cè)定下限及檢出限折算問(wèn)題的回復(fù)》(中華人民共和國(guó)生態(tài)環(huán)境部2018-10-31)、《環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)規(guī)范(試行)》(國(guó)家環(huán)??偩止?007年第4號(hào))附件五,二,(一);《固定污染源廢氣中低于檢出限的數(shù)據(jù)該如何計(jì)算排放速率問(wèn)題的回復(fù)》(廣東省生態(tài)環(huán)境廳2021-03-25)、《環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)規(guī)范(試行)》(國(guó)家環(huán)保總局公告);其測(cè)量值檢出限L ND <檢出限;折算值L ND<折算值;平均值以1/2檢出限計(jì);排放速率以1/2檢出限計(jì);總量值以0計(jì)。

    12)質(zhì)量管理(HJ)。根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 630—2011)5.6.5.3測(cè)量值ND。

    以上,平均值包括:小時(shí)濃度均值、日濃度均值、月濃度均值、季度濃度均值、年濃度均值等??偭恐蛋ǎ盒r(shí)排放總量、日排放總量、月度排放總量、季度排放總量、年度排放總量、區(qū)域排放總量等。因此,依據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 630—2011)對(duì)低于檢出限數(shù)據(jù)的且分析方法中沒進(jìn)行規(guī)定的表達(dá)實(shí)行統(tǒng)一方式聲明:監(jiān)測(cè)結(jié)果低于方法檢出限時(shí),用“ND”表示,并注明“ND”表示未檢出,同時(shí)給出方法檢出限值,即:“ND(檢出限)”為分析方法未進(jìn)行規(guī)定的我公司對(duì)低于檢出限數(shù)據(jù)的默認(rèn)表達(dá)方式。

    此外,關(guān)于低于檢出限數(shù)據(jù)表示及應(yīng)用出處來(lái)看:《地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 91.2—2002)6.5.3:“若測(cè)定結(jié)果高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法檢出限,則報(bào)告實(shí)際測(cè)定結(jié)果數(shù)值;若測(cè)定結(jié)果低于標(biāo)準(zhǔn)分析檢出限,則執(zhí)行HJ 630相關(guān)要求,也可使用“方法檢出限”后加“L”表示?!薄端廴疚锱欧趴偭勘O(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 92-2002)10.5:“對(duì)某污染物監(jiān)測(cè)結(jié)果小于規(guī)定監(jiān)測(cè)方法檢出下限時(shí),此污染物不參與總量核定?!薄段鬯O(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 91.1-2019)9.6.2:“當(dāng)測(cè)定結(jié)果高于分析方法檢出限時(shí),報(bào)實(shí)際測(cè)定結(jié)果值;當(dāng)測(cè)定結(jié)果低于分析方法檢出限時(shí),報(bào)使用的“方法檢出限”,并加標(biāo)志位“L”表示?!薄段鬯O(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 91.1-2019)9.7:監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的處理對(duì)低于分析方法檢出限的有效測(cè)定結(jié)果,按以下原則進(jìn)行數(shù)據(jù)處理:①日均濃度值統(tǒng)計(jì)時(shí)以1/2方法檢出限參與計(jì)算;②總量統(tǒng)計(jì)時(shí)按HJ/T 92執(zhí)行;③對(duì)于某一類污染物的測(cè)定,如果每個(gè)分項(xiàng)項(xiàng)目的監(jiān)測(cè)結(jié)果均小于方法檢出限,在填報(bào)總量的結(jié)果時(shí),可表述為“未檢出”檢并備注出每個(gè)分項(xiàng)項(xiàng)目的方法檢出限;當(dāng)其中某一個(gè)或某幾個(gè)分項(xiàng)的監(jiān)測(cè)結(jié)果大于方法檢出限時(shí),總量的結(jié)果為所有分項(xiàng)之和,低于方法檢出限的分項(xiàng)以0計(jì)?!兜叵滤h(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》

    (HJ/T 164-2020)9.3.4:“當(dāng)測(cè)定結(jié)果高于分析方法檢出限時(shí),報(bào)實(shí)際測(cè)定結(jié)果值;當(dāng)測(cè)定結(jié)果低于分析方法檢出限時(shí),報(bào)所使用方法的檢出限值,并在其后加標(biāo)志位 L?!保弧督逗S颦h(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(HJ 442—2008)7.1:低于檢出限的測(cè)試結(jié)果,用“<最低檢出限(數(shù)值)”表示。《近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(HJ 442—2008)7.3:“監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)產(chǎn)生后,在對(duì)數(shù)據(jù)準(zhǔn)備性進(jìn)行確認(rèn)后進(jìn)行必要的統(tǒng)計(jì),其中未檢出部分按檢出限的1/2量參加計(jì)算?!薄逗Q蟊O(jiān)測(cè)規(guī)范》(第2部分:數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制)(GB 17378.2—2007)4.4:“低于檢出限XN的測(cè)試結(jié)果,應(yīng)報(bào)“未檢出”,但在區(qū)域性監(jiān)測(cè)檢出率占樣品頻數(shù)的1/2以上(包括1/2)或不足1/2時(shí),未檢出部分可分別取XN的1/2和1/4量參加統(tǒng)計(jì)運(yùn)算。”《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》(GB/T 5750.3-2006)9.1.5:“對(duì)于低于測(cè)定方法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度的測(cè)定結(jié)果,報(bào)告者應(yīng)以所用分析方法的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度報(bào)告測(cè)定結(jié)果。如<0.005mg/L或<0.02mg/L等?!薄端h(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219-2013)12.1.7(4):“當(dāng)測(cè)定結(jié)果低于分析方法的檢出限(DL)時(shí),用檢出限值前加小于號(hào)表示?!薄端h(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219-2013)12.2.5(4):“年平均值以算術(shù)平均法計(jì)算,小于檢出限的按1/2方法檢出限參與計(jì)算。但在統(tǒng)計(jì)污染物總量時(shí)以0計(jì)?!薄端h(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》(SL 219-2013)D2.5(9):“年平均值以算術(shù)平均法計(jì)算,小于檢出限的按1/2方法檢出限參與計(jì)算;如平均值小于方法檢出限但超過(guò)小數(shù)保留位數(shù)時(shí),以1/2檢出限作為年平均值。水溫、pH、氧化還原電位不統(tǒng)計(jì)年平均值?!薄锻寥拉h(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 166—2004)11.3:“低于分析方法檢出限的測(cè)定結(jié)果以“未檢出”報(bào)出,參加統(tǒng)計(jì)時(shí)按1/2最低檢出限計(jì)算?!薄妒覂?nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 167—2004)7.1.4:“若樣品濃度低于分析方法檢出限時(shí),則該監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)以1/2最低檢出限的數(shù)值參加平均值統(tǒng)計(jì)計(jì)算?!薄豆潭ㄎ廴驹磁艢庵蓄w粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法》修改單(GB/T 16157—1996):“采用本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定濃度小于等于20 mg/m3時(shí),測(cè)定結(jié)果表述為‘< 20 mg/m3’”;《環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)規(guī)范(試行)》(國(guó)家環(huán)保總局公告2007年第4號(hào))附件五,二,(一):“監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)平均值計(jì)算:若樣品濃度低于監(jiān)測(cè)方法檢出限時(shí),則該監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)應(yīng)標(biāo)明未檢出,并以1/2最低檢出限報(bào)出,同時(shí)用該數(shù)值參加統(tǒng)計(jì)計(jì)算。”《環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 630—2011)5.6.5.3:“監(jiān)測(cè)結(jié)果低于方法檢出限時(shí),用“ND”表示,并注明“ND”表示未檢出,同時(shí)給出方法檢出限值?!?/p>

    2 低于檢出限數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)應(yīng)用

    2.1 參與濃度折算

    低于檢出限數(shù)據(jù)濃度折算的表示為ND(所使用方法的檢出限數(shù)值×折算系數(shù))。折算數(shù)值取整數(shù)。即:“ND(折算值)”為低于檢出限數(shù)據(jù)折算的默認(rèn)表達(dá)方式。

    2.2 參與平均濃度值計(jì)算

    根據(jù)表1中顯示除《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》(GB 17378—2007)外均使用“1/2檢出限”的方式參與平均濃度值計(jì)算或未進(jìn)行相關(guān)要求,對(duì)除《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》(GB 17378-2007)外的數(shù)據(jù)統(tǒng)一使用“1/2檢出限”的方式參與平均濃度值計(jì)算,平均值計(jì)算結(jié)果依然小于檢出限時(shí)用“ND(檢出限)”表示(分析方法有要求的按分析方法表示);平均值計(jì)算結(jié)果大于等于檢出限時(shí)用“平均值計(jì)算結(jié)果”表示。

    2.3 實(shí)測(cè)、折算的平均值計(jì)算及表示

    實(shí)測(cè)時(shí):小于檢出限的值均按1/2參與計(jì)算,計(jì)算出來(lái)的平均值結(jié)果若大于等于檢出限時(shí)平均值寫計(jì)算出的結(jié)果;若小于檢出限時(shí)平均值報(bào)“ND(平均值)”表示。

    折算時(shí):參與計(jì)平均數(shù)據(jù)均小于檢出限時(shí),使用全值計(jì)算;有大于等于檢出限數(shù)值參與計(jì)算時(shí),小于檢出限的值按1/2參與計(jì)算;折算平均值是否加“ND”表示由實(shí)測(cè)平均值決定。

    2.4 參與總量、分項(xiàng)計(jì)算

    總量的結(jié)果為所有分項(xiàng)之和,低于方法檢測(cè)限的分項(xiàng)以0計(jì);數(shù)據(jù)統(tǒng)一默認(rèn)使用“以0計(jì)”的方式表示詳情見表1。

    2.5 參與排放速率計(jì)算

    數(shù)據(jù)統(tǒng)一默認(rèn)使用“1/2檢出限”的方式參與計(jì)算,詳情見表1。

    2.6 參與總量值計(jì)算

    數(shù)據(jù)統(tǒng)一默認(rèn)使用“以0計(jì)(不參與總量核定)”的方式表示詳情見表1。

    3 結(jié)語(yǔ)

    對(duì)檢出限以下的數(shù)據(jù)不能采用簡(jiǎn)單的替代法進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理,而要根據(jù)不同情形、不同領(lǐng)域采用不同的方法,以提高數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析的質(zhì)量。隨著環(huán)境監(jiān)測(cè)部門監(jiān)測(cè)技術(shù)和監(jiān)測(cè)能力的普遍提高,計(jì)算機(jī)應(yīng)用普及,結(jié)合相關(guān)規(guī)定,可有效提升低于檢出限數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理,使低于檢測(cè)線數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)更加科學(xué)、精準(zhǔn)。

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