氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定黃瓜中啶氧菌酯殘留量

勞斐　王翻紅　方亮

摘 要：本文建立了黃瓜中啶氧菌酯殘留量的檢測方法，黃瓜樣品用乙腈提取，離心、凈化后用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測，外標法定量。當添加0.02、0.08、0.10 mg·kg-1水平時，回收率在88.2%～101.9%，RSD為1.2%～2.6%（n=5），檢出限為0.010 mg·kg-1。該方法重現(xiàn)性好、靈敏度高、檢測限低，可以滿足農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的要求。

關(guān)鍵詞：黃瓜;啶氧菌酯;氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

Abstract：In this paper， a method for the detection of picoxystrobin residues in cucumbers was established. The cucumber samples were extracted with acetonitrile， centrifuged and purified， and detected by gas chromatography-mass spectrometry， and quantified by external standard method. When the levels of 0.02， 0.08， 0.10 mg·kg-1 are added， the recovery rate is between 88.2% and 101.9%， the RSD is between 1.2% and 2.6% （n=5）， and the detection limit is

0.010 mg·kg-1. The method has good reproducibility， high sensitivity and low detection limit， and can meet the requirements of pesticide residue analysis technology.

Key words：Cucumber; Picoxystrobin; Gas chromatography-mass spectrometry

中圖分類號：S481+.8

啶氧菌酯是內(nèi)吸性殺菌劑，防治對象廣譜，主要用于防治麥類葉面病害如葉枯病、葉銹病、穎枯病、褐斑病、白粉病等，與其他甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑相比，啶氧菌酯對小麥葉祜病、網(wǎng)斑病和云紋病有更強的治療效果[1]。在引進我國后，汪曉紅等人進行了啶氧菌酯懸浮劑防治辣椒炭疽病、葡萄黑痘病的田間小區(qū)藥效試驗，研究表明啶氧菌酯懸浮劑能明顯提高葡萄產(chǎn)量，同時對同期的病害如葡萄白腐病、霜霉病、褐斑病有很好的兼治效果，可有效提高農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)，因此建議大力推廣應(yīng)用于高價值的蔬菜、水果等病害防控中[2]。

目前，檢測啶氧菌酯農(nóng)藥殘留量的方法有很多。段麗芳[3]等采用氣相色譜法（ECD）對西瓜和土壤中啶氧菌酯殘留量進行分析，認為該方法重現(xiàn)性好，檢測限低，可以達到農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的要求。超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測辣椒及土壤中的啶氧菌酯殘留量回收率高、方法快速簡便、準確可靠[4]。本方法建立了黃瓜中啶氧菌酯殘留量氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測方法，旨在為蔬菜中農(nóng)藥殘留水平提供參考，為食品安全提供技術(shù)保障。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 實驗儀器

GCMS-2010Plus氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（島津，配EI源）、分析天平JY5002（上海舜宇恒平科學儀器有限公司）、VORTEX-GENIE2渦旋混合器（美國Scientific Industries公司）、KQ-500E型超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）、弗羅里硅土柱（博納艾杰爾1 g/6 mL）、N-1300旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海愛朗儀器有限公司）。

1.1.2 實驗試劑

啶氧菌酯標準使用液：編號：SB05-404-2017，標準值：100.0 μg·mL-1，購于農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所;甲醇，色譜純;乙腈，色譜純;無水硫酸鈉，分析純。

1.2 分析步驟

1.2.1 標準儲備液配制

精密移取啶氧菌酯標液1 mL于10 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖勻，既得10.0 ?g·mL-1標準儲備液，于-4 ℃保存。

1.2.2 標準使用液配制

以甲醇為溶劑，將10.0 ?g·mL-1的啶氧菌酯儲備液配制成濃度為0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 μg·mL-1、

1.5 μg·mL-1的啶氧菌酯標準使用液。

1.3 儀器條件

色譜柱：DB-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）石英毛細管柱;色譜柱溫度程序：柱溫50 ℃，保留2 min，以20 ℃·min-1程序升溫至180 ℃，保留1 min，以5℃·min-1程序升溫至250 ℃;載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速：1.2 mL·min-1;進樣口溫度：260 ℃;離子源：EI源;離子源溫度：300 ℃;接口溫度：300 ℃;進樣量：1 μL（見表1）。

1.4 樣品前處理

取黃瓜樣品約500 g，將其切碎后，用搗碎機將樣品加工成漿狀，混勻，備用。稱取15 g混勻的試樣（精確至0.01 g）于50 mL塑料離心管中，加入5 g氯化鈉，渦旋混勻1 min，加入30 mL乙腈，再渦旋

1 min，超聲波提取10 min，以4 000 r·min-1的轉(zhuǎn)速離心10 min。取上清液過填裝有5 g無水硫酸鈉的漏斗，分取20 mL濾液放入雞心瓶中，40 ℃以下旋轉(zhuǎn)濃縮至近干。

取弗羅里硅小柱用5 mL乙腈活化，用4 mL乙腈溶解雞心瓶中殘留物，過弗羅里硅小柱。將雞心瓶收集的洗脫液在40 ℃以下旋轉(zhuǎn)濃縮至近干，用1.0 mL正己烷溶解雞心瓶內(nèi)殘留物，轉(zhuǎn)移至GC進樣瓶中，供GC-MS分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 標準曲線繪制

將濃度為0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 μg·mL-1和1.5 μg·mL-1的啶氧菌酯標準使用液，按照1.3儀器條件進樣，以進樣濃度對峰面積作圖，繪制啶氧菌酯的標準工作曲線，線性回歸方程為：y=96 283x-1 476.8，式中：y為峰面積，x為標液濃度。相關(guān)系數(shù)為0.999 5，線性關(guān)系良好，如圖1所示。啶氧菌酯標液色譜圖如圖2所示。

2.2 啶氧菌酯添加回收率和精密度

按啶氧菌酯濃度為0.02、0.08、0.10 mg·kg-1分別向陰性樣品中加入配制好的標準溶液，每個濃度5次平行試驗，進行添加回收試驗。結(jié)果表明，本方法測定的回收率在88.2%～101.9%，相對標準偏差為1.2%～2.6%，如表2所示，由測試結(jié)果表明本實驗回收率符合GB/T 27404-2008標準要求。

2.3 方法檢出限

計算檢出限濃度的加標回收樣液信噪比S/N，如果信噪比≥3，則滿足方法檢出限的要求，按啶氧菌酯最終濃度為0.225 μg·mL-1在陰性樣品中加入配制好的標準溶液，按方法步驟進行前處理。計算樣液信噪比S/N，如果信噪比≥3，則滿足方法檢出限的要求，結(jié)果如表3所示，啶氧菌酯在黃瓜中的檢出限為0.010 mg·kg-1。

3 結(jié)論

該試驗建立了黃瓜中啶氧菌酯殘留量的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測方法。結(jié)果表明，檢出限以S/N=3計算，啶氧菌酯在黃瓜中的檢出限為0.010 mg·kg-1，當添加0.02、0.08、0.10mg·kg-1水平時，回收率在88.2%～101.9%，RSD為1.2%～2.6%（n=5）。該方法重現(xiàn)性好、靈敏度高、檢測限低，可以滿足農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的要求。

參考文獻：

[1]趙玉雪，孫建昌.啶氧菌酯的研究進展[J].農(nóng)業(yè)災(zāi)害研究，2019，9（4）：24-25，78

[2]汪曉紅，潘萬明，陳茜.啶氧菌酯250克/升懸浮劑防治辣椒炭疽病·葡萄黑痘病田間試驗研究[J].農(nóng)藥科學與管理，2012，33（8）：59-62.

[3]段麗芳，簡秋，樸秀英，等.西瓜和土壤中啶氧菌酯殘留分析方法[J].農(nóng)藥科與管理，2012，33（12）：38-40.

[4]張愛娟，梁林，翟淑華，等.超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測辣椒及土壤中啶氧菌酯的殘留[J].農(nóng)藥科學與管理，2016，37（10）：40-43.