毛細(xì)管氣相色譜法分析白酒中的甲醇和酯類

張文++張琪瑋

摘要 使用DB-WAX毛細(xì)管柱，對白酒中醇類、酯類的色譜分離條件進(jìn)行優(yōu)化，大大提高了乙酸乙酯、甲醇和丙酸乙酯的分離度，建立了白酒氣相色譜的分析方法。在最佳條件下，白酒中各種微量成分得到較好的分離，回收率為95.7%～99.5%，重現(xiàn)性好，準(zhǔn)確度高。

關(guān)鍵詞 白酒；氣相色譜；甲醇；酯類

中圖分類號 TS207.3 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-5739（2016）20-0256-01

香型不同，白酒的特征性香氣成分不同。特征性香氣成分的含量是判定不同類型白酒酒質(zhì)優(yōu)劣的重要指標(biāo)之一[1-5]。白酒的主要香型成分為丙酸乙酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、2-苯乙醇、己酸乙酯、3甲硫基丙醇等。《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 蒸餾酒及其配制酒》（GB 2757—2012）[2]對甲醇含量進(jìn)行了限定。分析白酒中醇類、酯類是提高白酒質(zhì)量的重要環(huán)節(jié)。本文通過對儀器條件的優(yōu)化與選擇[4-5]，確定了優(yōu)化條件（諸如升溫條件、柱流速、分流比等），同時分離、測定了不同香氣成分，可以為白酒生產(chǎn)提供科學(xué)參考。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

GC 2010 plus 氣相色譜儀（配FID 檢測器），日本島津公司；DB-WAX 毛細(xì)管柱；乙醇：色譜純；丙酸乙酯、乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、乙酸戊酯（內(nèi)標(biāo)物）、乳酸乙酯、己酸乙酯、2-苯乙醇、3-甲硫基丙醇：純度不小于99%；白酒，市購。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 色譜條件。柱溫初始30 ℃，保持6 min，15 ℃/min 升至180 ℃，保持6 min；進(jìn)樣口溫度200 ℃；檢測器溫度220 ℃；載氣（N2）0.085 MPa；尾吹氣35.0 mL/min；氫氣40 mL/min；空氣400 mL/min；柱流量1.00 mL/min；分流比70∶1。

1.2.2 樣品測定。吸取白酒約10 mL，加2 mL/100 mL內(nèi)標(biāo)物溶液0.1 mL，定容至10.0 mL，混勻，取1.0 μL進(jìn)樣，內(nèi)標(biāo)法定量。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜條件的優(yōu)化

2.1.1 升溫條件的選擇。在其他條件為定值的條件下，比較了以下初始溫度：30、35、40、45、50、60 ℃。得到最佳初始溫度為30 ℃。溫度越低，低沸點(diǎn)物質(zhì)分離度越好。溫度35 ℃及以上，甲醇和乙酸乙酯等物質(zhì)較難分離。又因30 ℃以下受室溫影響不易平衡，因此選擇30 ℃為初始溫度。初始溫度下的保留時間對于本試驗(yàn)很關(guān)鍵，分別測試2、4、6、7、8 min作為保留時間，發(fā)現(xiàn)6 min為最佳時間，時間過短丙酸乙酯在溶劑峰里分不開，當(dāng)時間超過6 min分離度和峰形均沒有得到改善。通過對不同升溫速率測試比較，發(fā)現(xiàn)其對本試驗(yàn)影響不大，15 ℃/min不僅節(jié)省時間且峰形較好。最終溫度選擇了180 ℃，保持6 min，此條件下便于高沸點(diǎn)物質(zhì)有效分離，且不因溫度過高而損失。因本試驗(yàn)中升溫速率較快，基線會隨之抬升，一定的保留時間會抵消此影響。

2.1.2 柱流速的選擇。本試驗(yàn)中的難點(diǎn)在于提高低沸點(diǎn)處的甲醇、乙酸乙酯，溶劑峰和丙酸乙酯的分離度。降低柱流速可以提高分離度[3]。通過測試比較2.50、2.00、1.50、1.20、1.00 mL/min的柱流速，得到1.00 mL/min為最佳柱流速。

2.1.3 分流比的選擇。分流比太小，大組分峰出現(xiàn)嚴(yán)重拖尾，本試驗(yàn)中丙酸乙酯在溶劑峰尾處，通過增加分流比，使得溶劑峰變窄，丙酸乙酯與溶劑峰得到有效分離[4-6]。設(shè)置分流比分別為20∶1、30∶1、40∶1、50∶1、60∶1、70∶1、80∶1，進(jìn)樣后發(fā)現(xiàn)隨著分流比的增加，峰形及峰的分離度越好，得到最佳分流比為70∶1。分流比為80∶1時，各峰分離度未進(jìn)一步改善。

2.2 定性與定量

在1.2.1色譜條件下，較好分離了白酒樣品中的成分，分離度大于1.2，組分的保留時間及平均定量校正因子如下：乙酸乙酯5.46 min，1.6249；甲醇5.62 min，1.995 5；丙酸乙酯7.42 min，1.255 0；正丙醇9.40 min，1.065 8；己酸乙酯13.06 min，0.982 5；乳酸乙酯14.50 min，1.3367；3-甲硫基丙醇18.66 min，0.976 1；2-苯丙醇21.32 min，0.551 0。

2.3 精密度、回收率和檢出限

測定樣品中的組分含量，連續(xù)測定5次，計(jì)算精密度，見表1。為了測定結(jié)果的準(zhǔn)確度，進(jìn)行回收試驗(yàn)。在10.0 mL酒樣中準(zhǔn)確加入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液100.0 μL后，測定各組分的回收率，結(jié)果見表1。各組分的回收率在95.7%～99.5%之間，說明本方法的測定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

3 結(jié)論與討論

綜上所述，該方法靈敏度高，測量結(jié)果準(zhǔn)確可靠，重現(xiàn)性好，實(shí)現(xiàn)了多種組分的良好分離，特別是很好分離了乙酸乙酯、甲醇、丙酸乙酯。因此，此方法適用于同時測定白酒中多種組分的含量。

4 參考文獻(xiàn)

[1] 李超豪，胡強(qiáng).氣相色譜法同時測定白酒中甲醇和乙酸乙酯[J].食品與機(jī)械.2013，29（1）：81-86.

[2] 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 蒸餾酒及配制酒：GB 2757-2012[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012.

[3] 霍權(quán)恭.毛細(xì)管氣相色譜分析白酒中醇類及酯類[J].食品科學(xué)，2012，33（18）：243-245.

[4] 李燕，張燕，張書文.氣相色譜法同時測定白酒中的特征性香氣成分[J].化學(xué)分析計(jì)量，2008（6）：59-61.

[5] 吳衛(wèi)宇.毛細(xì)管氣相色譜法測定白酒中多種微量成分[J].釀酒科技，

2011（5）：108-109.

（下轉(zhuǎn)第259頁）

[6] 趙佳琪.氣相色譜法測定甲醛中甲醇含量[J].科技創(chuàng)新與應(yīng)用，2013（4）：96.