氣相色譜法測(cè)定食品中18種有機(jī)氯農(nóng)藥方法優(yōu)化

黃群

摘 要：本文建立了相關(guān)氣相色譜法檢測(cè)的方法，用丙酮及石油醚提取樣品中的有機(jī)氯農(nóng)藥，用RTX-1701毛細(xì)管柱進(jìn)行分離，電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定，外標(biāo)法定量。該方法具有良好的準(zhǔn)確度和精密度，在食品中加標(biāo)平均回收率范圍為62.5%～95.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.0%～8.0%，該方法檢出限為0.002 0～0.010 mg·kg-1。

關(guān)鍵詞：有機(jī)氯農(nóng)藥;食品;氣相色譜法

Abstract：To establish the related gas chromatography detection method. The organochlorine pesticides were extracted by acetone and petroleum ether， separated by RTX-1701 capillary column， determined by electron capture detector （ECD）， and quantified by external standard method. The method has good accuracy and precision. The average recovery of standard addition in food is 62.5%～95.6%， and the relative standard deviation is 1.0%～8.0%. The detection limit of the method is 0.002 0～0.010 mg·kg-1.

Key words：Organochlorine pesticides; Food; Gas chromatography

中圖分類號(hào)：TS272.7

20世紀(jì)40年代，人們開(kāi)始使用DDT、六六六兩種有機(jī)氯化合物殺蟲(chóng)藥，它們防治面廣，藥效比其他農(nóng)藥好，再加上急性毒性低，而且殘留毒性尚未被發(fā)現(xiàn)，因而被廣泛用于防治作物、森林和牲畜的害蟲(chóng)。隨著這些農(nóng)藥在糧食、蔬菜中被發(fā)現(xiàn)殘留，它們?cè)诃h(huán)境中的遷移與歸宿引起人們的關(guān)注[1]。有機(jī)氯農(nóng)藥的慢性毒性副作用主要表現(xiàn)在影響神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)以及侵害肝臟、腎臟，可引起內(nèi)分泌紊亂，肝腫大肝細(xì)胞變性和中樞神經(jīng)系統(tǒng)等病變[2]。用氣相色譜儀，RTX-1701毛細(xì)管柱進(jìn)行分離，電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定，外標(biāo)法定量。檢測(cè)濃度含量。

1 材料與方法

1.1 材料

石油醚（色譜純，沸程30～60 ℃）;丙酮（色譜純）;正己烷（色譜純）;無(wú)水硫酸鈉（分析純）。

18種農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1 μg·mL-1）：準(zhǔn)確吸取α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-HCH、ρ，ρ'-DDE、o，ρ'-DDT、ρ，ρ'-DDT、P，P'-DDD、艾氏劑、狄氏劑、α-硫丹、β-硫丹、環(huán)氧七氯、反式氯丹、順式氯丹、氧氯丹、七氯、硫丹硫酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5 mL于50 mL容量瓶中，分別用正己烷定容至刻度，配成各自的貯備液，冷凍保存。

18種農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)工作液（0.01 μg·mL-1）：分別吸取上述貯備液各0.5 mL，用正己烷定容至50 mL容量瓶中，冷凍保存。

1.2 儀器

梅特勒天平，感量為0.1 mg;漩渦振搖器;離心機(jī);島津GC2014氣相色譜儀：帶電子捕獲檢測(cè)器（ECD）;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

1.3 方法

進(jìn)樣器溫度：250 ℃;檢測(cè)器（ECD）溫度：300 ℃;

進(jìn)樣體積：1.0 μL;分流比：10∶1（可調(diào)節(jié)）;柱溫：100 ℃（保持3 min），45 ℃·min-1升至165 ℃（保持1 min），1 ℃·min-1升至185 ℃（保持1 min），1 ℃·min-1升至220 ℃（保持1 min），2 ℃·min-1升至230 ℃（保持5 min），40 ℃·min-1升至260 ℃（保持5 min）;載氣：N2（純度99.999%）;柱壓：130 kPa;色譜柱：RTX-1701 30×0.25mm×0.25μm或同等性能柱子。

1.4 樣品處理

稱取均質(zhì)樣品5 g于150 mL錐形瓶中，樣品中再加入25 mL丙酮（色譜純），加蓋漩渦振蕩30 min，10 000 r·min-1，離心5 min。

將離心后全部上清液倒入150 mL分液漏斗中，加入50 mL石油醚（色譜純）充分振搖5 min，如有乳化可加幾滴無(wú)水乙醇提取，靜置10 min，待分層后，將下層放入另一分液漏斗中，重復(fù)上述操作，再用

50 mL石油醚提取。把提取的醚液合并，經(jīng)過(guò)無(wú)水硫酸鈉脫水于250 mL圓底燒瓶中，（40±2）℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，通氮?dú)鉂饪s至近干，用正己烷（色譜純）溶解殘留物并定容至5 mL，加濃硫酸0.5 mL渦旋混勻，靜置，待分層后，取上層清液過(guò)0.45 μm濾膜上機(jī)檢測(cè)。

1.5 結(jié)果計(jì)算

（1）

式（1）中：C-樣中各組分濃度，單位為μg·mL-1;V-待測(cè)樣品的定容體積，單位為mL;m-樣品的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與分析

2.1 氣相色譜分析結(jié)果

氣相色譜圖如圖1所示。由圖1所示，各組分分離度良好，各組分檢測(cè)完成總保留時(shí)間為55 min。

2.2 回收率實(shí)驗(yàn)

各組分添加回收率檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可知，本方法的回收率在62.5%～95.6%，符合GB/T 27404-2008附錄F檢測(cè)方法確認(rèn)的技術(shù)要求，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.0%～8.0%，說(shuō)明本方法的準(zhǔn)確度和精密度良好，能滿足有機(jī)氯農(nóng)藥殘留分析的要求。

2.3 方法檢出限

通過(guò)加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，3倍信噪比計(jì)算各被測(cè)組分的檢出限如表2所示，18種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的檢出限在0.002 0～0.010 mg·kg-1。

3 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用氣相色譜法測(cè)定食品中18種有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留量，平均回收率62.5%～95.6%，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.0%～8.0%，檢出限0.002 0～0.010 mg·kg-1，該方法測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確，實(shí)用可以有效的監(jiān)控食品中有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留。

參考文獻(xiàn)：

[1]Li Y F. Global technical hexachlorocyclohexane usage and its contaminationconsequences in the environment： from 1948 to 1997[J]. The Science of The Total Environment，1999（3）：121.

[2]劉守亮，秦啟發(fā)，李啟泉.孝感地區(qū)人體有機(jī)氯農(nóng)藥蓄積水平[J].環(huán)境與健康雜志，2004，21（4）：238-240.