• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氣相色譜-質(zhì)譜法測定食品和農(nóng)產(chǎn)品中乙草胺

    2020-09-06 14:05:19唐詩胡江濤俞凌云
    安徽農(nóng)業(yè)科學 2020年15期
    關(guān)鍵詞:乙草胺氣相色譜質(zhì)譜法

    唐詩 胡江濤 俞凌云

    摘要[目的]采用氣相色譜-質(zhì)譜法(gas chromatographymass spectrometry,GC-MS),測定食品和農(nóng)產(chǎn)品中乙草胺的含量。[方法]采用乙腈提取,固相萃取柱凈化,氣相色譜-質(zhì)譜法測定食品和農(nóng)產(chǎn)品中乙草胺;并進行條件優(yōu)化,建立乙草胺的高效檢測方法。[結(jié)果]方法的檢出限分別為谷類、豆類、水果、蔬菜、草本植物、茶為5 μg/kg,蜂蜜和動物源食品為10 μg/kg;線性范圍為0.010~0.500 mg/L。方法的回收率為700%~112.0%,RSD為4.7%~11.5%。[結(jié)論]該研究建立的方法能快速、準確、簡便地測定食品和農(nóng)產(chǎn)品中乙草胺含量。

    關(guān)鍵詞食品;農(nóng)產(chǎn)品;乙草胺;氣相色譜-質(zhì)譜法;檢測

    中圖分類號TS207.5文獻標識碼A?文章編號0517-6611(2020)15-0216-03

    doi:10.3969/j.issn.0517-6611.2020.15.061

    開放科學(資源服務(wù))標識碼(OSID):

    Determination of Acetochlor in Food and Agricultural Products by Gas Chromatographymass Spectrometry

    TANG Shi1, HU Jiangtao2, YU Lingyun2

    (1. University of Glasgow, Glasgow, UK G128QQ; 2. Technical Center of Chengdu Customs, Food Safety Detection Key Laboratory of Sichuan Province, Chengdu,Sichuan 610041)

    Abstract[Objective]To determine acetochlor in foods and agricultural products by gas chromatographymass spectrometry (GCMS).[Method]Acetonitrile extraction, solid phase extraction and GCMS were used to determine acetochlor in food and agricultural products. The conditions were optimized to establish an efficient detection method for acetochlor.[Result]The detection limits of the method were 5 μg/kg for cereals, beans, fruits, vegetables, herbs and tea, and 10 μg/kg for honey and animalderived food;the linear range was 0.010-0.500 mg/L. The recovery rate of the method was 70.0%-112.0%, and the RSD was 4.7%-11.5%.[Conclusion]The method is rapid, accurate and simple for the determination of acetochlor in food and agricultural products.

    Key wordsFood;Agricultural products;Acetochlor;Gas chromatographymass spectrometry;Detection

    基金項目四川省科技項目(2017SZ0091)。

    作者簡介唐詩(1992—),女,四川成都人,碩士研究生,研究方向:營養(yǎng)學。

    *通信作者, 高級工程師, 碩士,從事消費品安全檢測研究。

    收稿日期2020-01-05

    乙草胺(acetochlor)是酰胺類最具代表性的除草劑品種之一,是選擇性芽前除草劑,目前主要用于花生、玉米、大豆、棉花、油菜、芝麻、馬鈴薯、甘蔗、向日葵、果園及豆科、十字花科、茄科、菊科和傘形花科等多種蔬菜田防除一年生禾本科雜草、部分闊葉雜草等。乙草胺也是我國使用最多的3種除草劑(草甘膦、乙草胺和丁草胺)中的一種。據(jù)報道,乙草胺原藥在我國的使用量已超過1萬t。在國外,自1994年美國環(huán)保局EPA批準乙草胺有條件注冊使用以來,乙草胺在美國的使用量也迅速增加,從1996年以來乙草胺使用量已達到1.3萬t以上。

    隨著乙草胺等除草劑普遍的使用,以及對該類藥物藥用性能研究的不斷深入,使得該類藥物在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中開始受到重視。毒理學研究證明,乙草胺對人畜低毒,但在植物、土壤以及河水中具有較長的降解周期,對生態(tài)環(huán)境、人和動植物都有一定的危(毒)害作用。美國、歐盟、日本等發(fā)達國家早已對此類藥物進行殘留監(jiān)控。特別是在日本“肯定列表”實施后,先后從我國進口的松茸中查出2例乙草胺殘留超標,使我國農(nóng)產(chǎn)品出口受到一定影響,部分產(chǎn)品出口受阻,市場份額被擠占。目前,國內(nèi)外文獻資料檢測乙草胺的方法主要是氣相色譜法,有少量液相和液質(zhì)的方法[1-6]。建立乙草胺的精確檢測方法,將為我國食品中乙草胺殘留監(jiān)控和食品安全提供一項重要的技術(shù)保障,對促進我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)健康發(fā)展、保障人民的健康安全、保護生態(tài)環(huán)境、積極應對國外技術(shù)壁壘、促進國際貿(mào)易具有重大的社會效益。

    1材料與方法

    1.1材料與試劑

    大米、玉米、黃豆、花生(仁)、獼猴桃、茶、豬(肌)肉、豬肝、蜂蜜(成都市超市市購);

    乙草胺(純度大于98.5%,德國Dr.Ehrenstorfer公司);

    正己烷、乙腈、丙酮(色譜純,德國MERCK公司);氯化鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉(分析純,成都西隴化工有限公司);試驗用水為Milli-Q超純水。

    1.2儀器與設(shè)備

    GCMS-QP2010 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(日本島津公司);海道夫LR4000型試驗型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(德國海道夫公司);T25basic粉碎勻漿器(德國IKA公司);MF10 basic樣品粉碎機(德國IKA公司);T25組織搗碎機(德國IKA公司);Milli-Q去離子水發(fā)生器(美國Millipore公司);B8500S-DTH超聲波清洗器(寧波新芝生物科技股份有限公司);EBA21高速離心機(德國sigma公司)。

    1.3試驗方法

    1.3.1樣品前處理。

    ①大米、玉米、黃豆、花生(仁):樣品粉碎后根據(jù)需要過樣品篩,于常溫下保存。

    ②獼猴桃:樣品切碎混勻,高速組織勻漿機勻漿。若不立即測定則需 -18 ℃下冷凍保存。

    ③茶:樣品粉碎后過樣品篩,于常溫下保存。

    ④豬(?。┤狻⒇i肝:樣品用組織搗碎機搗碎,充分混勻。取250 g粉碎樣用高速組織勻漿機勻漿至糊狀,若不立即測定則需 -18 ℃下冷凍保存。

    ⑤蜂蜜:對于無結(jié)晶的蜂蜜樣品,將其攪拌均勻。對于有結(jié)晶的樣品,再密閉的情況下,置于不超過60 ℃的水浴中溫熱,振蕩,待樣品全部融化后攪勻,迅速冷卻至室溫,于常溫下保存。

    1.3.2樣品提取和凈化。

    樣品經(jīng)乙腈提取后,加入氯化鈉和磷酸鹽緩沖液洗去部分水溶性雜質(zhì),同時水和乙腈分離,然后通過固相萃取柱凈化,供氣相色譜-質(zhì)譜測定。

    1.3.3氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)檢測條件。

    1.3.3.1氣相色譜條件。

    進樣口溫度:250 ℃;程序升溫:初溫70 ℃(保持1 min),以16 ℃/min升至220 ℃(保持5 min),再以50 ℃/min升至280 ℃(保持5 min)。

    1.3.3.2質(zhì)譜條件。

    電離方式:電子轟擊電離(electron impact ionization,EI);離子源溫度:230 ℃;四級桿溫度:150 ℃;接口溫度:280 ℃;溶劑延遲時間:4 min;掃描方式:選擇離子掃描(selected ion monitor,SIM),選擇離子為m/z 146(定量)、162、174、223。

    2結(jié)果與分析

    2.1樣品提取和凈化

    2.1.1提取。

    以乙腈作為樣品提取液。乙腈可以與水任一比混溶,可更有效地與樣品組織細胞中待測物接觸,當加入鹽后又能迅速與水分層,且乙腈本身對樣品中的糖、脂肪和蛋白質(zhì)的溶解性較小,對蛋白有沉淀作用。經(jīng)驗證乙腈是萃取各種極性農(nóng)藥的最合適的試劑之一[7]。

    對于茶葉等脫水試樣,必需加入適量水將樣品浸潤后,再加入乙腈提取。乙草胺能溶于水,有助于乙腈充分與動植組織細胞接觸,加水浸潤試樣能夠有效提高提取效率。

    2.1.2凈化。

    采用液-液萃取法和固相萃取法相結(jié)合,沒有增添任何特殊的凈化設(shè)備。采用C18固相萃取柱、石墨碳/氨基復合型固相萃取柱(graphitizedcarbonblacks/NH2,GCB/NH2)和N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)固相萃取柱凈化,減少了試劑的用量以及對環(huán)境的危害,增強了方法的實用性。

    2.1.2.1植物性樣品。

    C18小柱是一種非極性吸附劑,可以吸附高分子量的非極性干擾物質(zhì),特別適用于低脂類水果蔬菜的凈化,對樣品中的蛋白、脂質(zhì)物質(zhì)、部分維生素、色素和甾醇等雜質(zhì)也有一定的吸附作用[8]。

    NH2基和PSA是一類性質(zhì)相同的固相萃取填料,常用來消除各種有機酸、部分色素以及蛋白質(zhì)、糖類和脂肪酸。石墨碳(GCB)主要是用來去除類甾體、葉綠素等色素。研究NH2類填料和GCB的實際效果發(fā)現(xiàn),NH2可去除90%以上的脂肪酸和50%左右的色素;GCB可去除90%以上的色素,但對脂肪酸的凈化能力僅有10%左右。對于一些含色素高的樣品,將兩者聯(lián)合使用,可凈化絕大多數(shù)的色素和脂肪酸。因此方法選擇了石墨碳/氨基復合型小柱對植物性樣品進行凈化。

    考查了C18小柱、GCB/ NH2復合型小柱和PSA小柱對乙草胺的吸附作用。吸取濃度為1 000 μg/L的乙草胺標準液20 μL,用95%乙腈水溶液稀釋至3 mL。分別進行3種固相萃取柱的洗脫效率試驗。收集全部流出液,每管3 mL,共收集5管。分別濃縮、定容至1 mL,洗脫試驗結(jié)果見表1。

    由表1可知,乙草胺在3種固相萃取柱中吸留較小,樣品提取液過柱后,C18小柱再用3 mL洗脫液即可完全洗脫;GCB/NH2復合型小柱和PSA小柱再用10 mL洗脫液即可完全洗脫。過量的洗脫液會將小柱吸附的雜質(zhì)洗脫。

    2.1.2.2動物性樣品。

    樣品經(jīng)過乙腈飽和正己烷提取后,加入氯化鈉分離乙腈和水相后,肌肉及內(nèi)臟組織采用乙腈飽和的正己烷去除提取液中的脂肪。試驗過程中發(fā)現(xiàn)雜質(zhì)去除不完全,所以采用了過PSA固相萃取小柱進一步除去雜質(zhì)。PSA固相萃取小柱洗脫效率見表1。

    從理論上講,乙草胺是一種極性化合物,非極性的正己烷對其溶解性很差。試驗考查了正己烷對待測物乙草胺的影響,試驗方案如下:吸取0.02 μg的乙草胺標準品于20 mL乙腈中(作平行樣),加入20 mL乙腈飽和正己烷,渦旋2 min,靜置分層,分別將乙腈和正己烷層濃縮至近干,用丙酮-正己烷(1∶1,V/V)溶液定容至1 mL,進樣分析。2個平行樣試驗結(jié)果顯示,乙腈層分別為19.55、20.40 μg/L,正己烷層均為0,表明提取液經(jīng)正己烷萃取后,乙草胺仍保留在乙腈層里,正己烷對待測物測定結(jié)果沒有影響。

    2.2儀器條件優(yōu)化

    2.2.1色譜柱的選擇。

    乙草胺的極性相對較弱,選用弱極性色譜柱較合適。選用填充材料均為5%苯基+95%甲基聚硅氧烷的Rtx-5MS、DB-5MS、HP-5MS 3個品牌毛細管柱進行比較,結(jié)果顯示,乙草胺均在11~12 min出峰,峰型與響應強度大致相當。這3個品牌色譜柱均是色譜分析實驗室常規(guī)的氣相色譜柱,3種色譜柱均可,該試驗選擇的是Rtx-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)。

    2.2.2進樣口溫度和柱溫的選擇。

    進樣口溫度為250 ℃,此溫度下既能使目標物充分汽化,又不會破壞其結(jié)構(gòu)。柱溫的起始溫度設(shè)為70 ℃,足以將溶劑汽化。該試驗中乙草胺大約在11.70 min出峰,通過多種基質(zhì)試驗,目標物在此位置能與雜質(zhì)峰完全分開,但在具體應用時,仍可根據(jù)實際情況對程序升溫進行調(diào)整。終溫設(shè)為280 ℃保持5 min以保證清潔色譜柱,特別是作動物組織樣品時,可以多保留幾分鐘。

    2.2.3質(zhì)譜條件。

    離子源溫度230 ℃,接口溫度280 ℃,溶劑延遲時間:4 min。

    乙草胺的EI質(zhì)譜圖在NIST標準譜庫中檢索到,其特征碎片離子主要為m/z 59、132、117、146、162、174、223。由于m/z 59的碎片分子量過小,干擾比較大,所以棄去m/z 59離子。通過乙草胺檢測文獻[9-10]及對乙草胺的質(zhì)譜解析,選擇m/z 146為定量離子,確定m/z 146、162、174、223為定性離子。質(zhì)譜采用了SIM采集模式,得到較好的靈敏度。標準質(zhì)譜圖、選擇離子圖及標準總離子流圖見圖1~4。

    2.3方法學考察

    2.3.1標準曲線和線性范圍。

    吸取標準貯備液,用丙酮+正己烷(1+1)稀釋成0.01、0.02、0.05、0.10、0.20、0.50 μg/mL標準溶液,在“1.3.3”色譜條件下檢測,用峰面積與濃度進行線性回歸來繪制標準曲線,得回歸方程和相關(guān)系數(shù)。結(jié)果顯示,乙草胺標準溶液線性范圍為0.010~0.500 μg/mL,標準曲線回歸方程Y=315.415 9X-36.671 9(R2=0.999 7)。

    2.3.2檢出限。

    以10倍信噪比(S/N>10)所對應的待測物濃度為最低定量濃度,根據(jù)樣品的濃縮倍數(shù),確定該方法檢出限。

    經(jīng)分析,該方法的檢出限谷類、豆類、水果、蔬菜、草本植物、茶為5 μg/kg,蜂蜜和動物源食品為10 μg/kg;線性范圍為0.010~0.500 mg/L。在線性范圍以外時,可適當增大樣品最終定容體積或減小樣品凈化體積。

    2.3.3準確度和精密度。

    樣品的準確度用標準添加,測定回收率來評價,精密度用多次平行試驗的相對標準偏差來評價。在“1.3.2”和“1.3.3”試驗條件下,根據(jù)已知各國的限量水平對樣品進行3個濃度標準添加,如表2所示。谷類、豆類、水果、蔬菜、草本植物、茶的回收率為72.4%~112.0%,相對標準偏差為4.7%~11.5%;蜂蜜、豬肌肉和豬肝的回收率為72.0%~105.0%,相對標準偏差5.0%~10.7%。

    3結(jié)論與討論

    該研究建立的GC-MS測定草乙胺的方法經(jīng)過詳細的條件優(yōu)化,選擇出最佳條件,并進行方法性能指標分析。結(jié)果表明,該方法的檢出限分別為谷類、豆類、水果、蔬菜、草本植物、茶為5 μg/kg,蜂蜜和動物源食品為10 μg/kg;線性范圍為0.010~0.500 mg/L。方法的回收率分別為谷類、豆類、水果、蔬菜、草本植物、茶為82.4%~94.3%,RSD為4.7%~115%;蜂蜜、豬肌肉和豬肝為82.8%~90.0%,RSD為5.0%~10.7%。由此可見,該方法穩(wěn)定、快速、準確,為實驗室檢測人員及技術(shù)研究人員提供了相應技術(shù)參考。

    參考文獻

    [1] 中華人民共和國國家進出口商品檢驗局.出口商品中農(nóng)藥、獸藥殘留量及生物毒素生物學檢驗方法標準編寫的基本規(guī)定:SN/T 0005—1996[S].北京:中國標準出版社,1996.

    [2] 日本厚生勞動省.食安發(fā)第1003002號 GC/MS 農(nóng)藥等同時檢測方法(農(nóng)產(chǎn)品、畜產(chǎn)品)[A].日本厚生勞動省,2008-01-24.

    [3] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局,中國國家標準化管理委員會.動物肌肉中478種農(nóng)藥及相關(guān)化學品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法:GB/T 19650—2006[S].北京:中國標準出版社,2007.

    [4] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局,中國國家標準化管理委員會.水果和蔬菜中 500種農(nóng)藥及相關(guān)化學品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法:GB/T 19648—2006[S].北京:中國標準出版社,2007.

    [5] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局,中國國家標準化管理委員會.糧谷中475種農(nóng)藥及相關(guān)化學品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法: GB/T 19649—2006[S].北京:中國標準出版社,2007.

    [6] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.進出口動物源性食品中氟甲喹殘留量檢測方法 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法:SN/T 1921—2007[S].北京:中國標準出版社,2007.

    [7] ANASTASSIADES M,LEHOTAY S J,STAJNBAHER D,et al.Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and "dispersive solidphase extraction" for the determination of pesticide residues in produce[J].Journal of AOAC International,2003,86(2):412-431.

    [8] MIYAHARA M,SUZUKI T,SAITO Y. Multiresidue method for some pesticides in lanolin by capillary gas chromatography with detection by electron capture, flame photometric, mass spectrometric, and atomic emission techniques[J]. J Agric Food Chem,1992,40:64-69.

    [9] YAN Q,WAN M F,ELATY A M A,et al. A "half" coreshell magnetic nanohybrid composed of zeolitic imidazolate framework and graphitic carbon nitride for magnetic solidphase extraction of sulfonylurea herbicides from water samples followed by LCMS/MS detection[J].Mikrochimica acta,2020,187(30):1567-1574.

    [10] POZDNYAKOV I P,PARKHATS M V.Direct measurements of the reactivity of singlet oxygen to some persistent herbicides in aqueous solutions [J].Chemospher,2020,247:12587-12589.

    猜你喜歡
    乙草胺氣相色譜質(zhì)譜法
    QuEChERS-氣相色譜-質(zhì)譜法測定植物油中16種鄰苯二甲酸酯
    氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定PM2.5中7種指示性多氯聯(lián)苯和16種多環(huán)芳烴
    固相萃取—氣相色譜法測定農(nóng)田溝渠水中6種有機磷農(nóng)藥
    氣相色譜法快速分析人唾液中7種短鏈脂肪酸
    分析化學(2016年7期)2016-12-08 00:09:44
    吹掃捕集—氣相色譜法同時測定海水中的氟氯烴和六氟化硫
    分析化學(2016年7期)2016-12-08 00:07:08
    基于GC/MS聯(lián)用的六種鄰苯二甲酸酯類塑化劑檢測探討
    價值工程(2016年29期)2016-11-14 01:34:54
    60%氯氟吡氧·乙草胺·莠懸乳劑防除玉米田雜草藥效試驗
    超聲提取/氣相色譜-質(zhì)譜法測定紅樹林沉積物中蒲公英萜醇
    質(zhì)譜法測定西安脈沖反應堆99Tc嬗變率
    乙草胺的降解及影響因素研究進展
    桃红色精品国产亚洲av| 亚洲久久久国产精品| 亚洲av国产av综合av卡| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 90打野战视频偷拍视频| 国产午夜精品久久久久久| 精品视频人人做人人爽| 成人影院久久| 亚洲成国产人片在线观看| 色老头精品视频在线观看| 日本vs欧美在线观看视频| 日本a在线网址| 美女国产高潮福利片在线看| a在线观看视频网站| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 婷婷丁香在线五月| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 成人国产av品久久久| 国产成人啪精品午夜网站| 纯流量卡能插随身wifi吗| 一进一出抽搐动态| 久久久国产欧美日韩av| 日本a在线网址| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 高清毛片免费观看视频网站 | 国产激情久久老熟女| 韩国精品一区二区三区| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲国产看品久久| 免费av中文字幕在线| 在线天堂中文资源库| 国产精品欧美亚洲77777| 久久中文字幕一级| 欧美精品亚洲一区二区| 考比视频在线观看| 91大片在线观看| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲精品在线美女| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 无遮挡黄片免费观看| 午夜久久久在线观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 少妇 在线观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 久久婷婷成人综合色麻豆| 精品国产一区二区久久| 亚洲成人免费av在线播放| 午夜精品久久久久久毛片777| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 日本黄色视频三级网站网址 | 婷婷成人精品国产| 国产精品久久久久久精品古装| 中文字幕人妻熟女乱码| 90打野战视频偷拍视频| 丝袜在线中文字幕| 国产成人av激情在线播放| 18在线观看网站| 亚洲视频免费观看视频| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 国产av精品麻豆| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 搡老乐熟女国产| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲精品成人av观看孕妇| 午夜成年电影在线免费观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 免费少妇av软件| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 日韩中文字幕欧美一区二区| 色老头精品视频在线观看| 丰满少妇做爰视频| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产精品免费大片| 极品人妻少妇av视频| 香蕉丝袜av| 日韩视频一区二区在线观看| 国产精品国产av在线观看| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲伊人色综图| 纯流量卡能插随身wifi吗| 午夜视频精品福利| √禁漫天堂资源中文www| av片东京热男人的天堂| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 久久中文看片网| 亚洲精品中文字幕在线视频| 午夜福利影视在线免费观看| 久久精品91无色码中文字幕| 天堂中文最新版在线下载| 久久av网站| 丁香欧美五月| 悠悠久久av| 国产免费视频播放在线视频| 人人澡人人妻人| 国产精品欧美亚洲77777| 日韩中文字幕视频在线看片| 成人黄色视频免费在线看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 丝袜在线中文字幕| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲av成人一区二区三| 日日夜夜操网爽| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 狂野欧美激情性xxxx| av又黄又爽大尺度在线免费看| 黄色片一级片一级黄色片| 青草久久国产| 男人操女人黄网站| 久久精品91无色码中文字幕| 满18在线观看网站| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 99在线人妻在线中文字幕 | 亚洲中文日韩欧美视频| 大片免费播放器 马上看| 久久影院123| 亚洲国产av新网站| aaaaa片日本免费| 一区二区三区精品91| 午夜福利在线免费观看网站| 日韩三级视频一区二区三区| 国产精品二区激情视频| 日韩视频在线欧美| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 精品国产亚洲在线| 91精品国产国语对白视频| 一区二区av电影网| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | cao死你这个sao货| 亚洲男人天堂网一区| 欧美亚洲日本最大视频资源| 99久久99久久久精品蜜桃| 黄色毛片三级朝国网站| 黄色丝袜av网址大全| 99精品久久久久人妻精品| 日韩大码丰满熟妇| 久久精品人人爽人人爽视色| 久久久精品免费免费高清| 亚洲欧美激情在线| a级毛片黄视频| 久久99一区二区三区| 欧美黑人欧美精品刺激| 亚洲伊人色综图| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 欧美日韩精品网址| 亚洲专区国产一区二区| 大片免费播放器 马上看| 99精品在免费线老司机午夜| 美女扒开内裤让男人捅视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 欧美乱妇无乱码| 亚洲一区二区三区欧美精品| 女人久久www免费人成看片| 欧美黄色片欧美黄色片| 免费看a级黄色片| 精品国产亚洲在线| 精品福利观看| 日韩中文字幕欧美一区二区| 一二三四在线观看免费中文在| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲精品久久午夜乱码| 大码成人一级视频| 一进一出抽搐动态| 亚洲七黄色美女视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产激情久久老熟女| 欧美日韩福利视频一区二区| av线在线观看网站| 精品高清国产在线一区| 99国产精品99久久久久| 视频区图区小说| 国产麻豆69| 欧美乱妇无乱码| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产成人av教育| 国产精品一区二区在线不卡| 久久人妻av系列| 中文字幕精品免费在线观看视频| www日本在线高清视频| 999久久久精品免费观看国产| 美女视频免费永久观看网站| 免费黄频网站在线观看国产| a级片在线免费高清观看视频| av有码第一页| 露出奶头的视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 精品国产一区二区久久| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲专区字幕在线| 午夜视频精品福利| 欧美在线黄色| 欧美日本中文国产一区发布| 最近最新中文字幕大全免费视频| 麻豆av在线久日| tocl精华| 在线观看免费午夜福利视频| 欧美另类亚洲清纯唯美| 操出白浆在线播放| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲情色 制服丝袜| 一区二区日韩欧美中文字幕| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产精品1区2区在线观看. | 香蕉丝袜av| 中文欧美无线码| 电影成人av| 无人区码免费观看不卡 | 国产麻豆69| 亚洲成a人片在线一区二区| 极品人妻少妇av视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产国语露脸激情在线看| 操美女的视频在线观看| 久久久国产成人免费| 久久精品91无色码中文字幕| 一区二区av电影网| 日本vs欧美在线观看视频| 国产91精品成人一区二区三区 | 亚洲国产av新网站| 黄色丝袜av网址大全| 成人精品一区二区免费| 不卡av一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产免费av片在线观看野外av| 丝袜人妻中文字幕| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产亚洲一区二区精品| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲熟妇熟女久久| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 一区二区三区激情视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 91精品三级在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 成年人午夜在线观看视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 91av网站免费观看| 51午夜福利影视在线观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 国产在线视频一区二区| 亚洲av国产av综合av卡| 日韩大码丰满熟妇| 美女主播在线视频| 多毛熟女@视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产成人欧美| 在线观看人妻少妇| tube8黄色片| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 久久久国产一区二区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 欧美成人午夜精品| 国产淫语在线视频| 久久久久久久精品吃奶| 一进一出抽搐动态| 久久99热这里只频精品6学生| 成人永久免费在线观看视频 | 色94色欧美一区二区| 老汉色av国产亚洲站长工具| 91精品三级在线观看| 亚洲av电影在线进入| 日韩欧美免费精品| av超薄肉色丝袜交足视频| 久久久久精品人妻al黑| 淫妇啪啪啪对白视频| 免费观看a级毛片全部| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲七黄色美女视频| 免费高清在线观看日韩| 国产欧美日韩精品亚洲av| h视频一区二区三区| 亚洲精品国产区一区二| av天堂在线播放| 另类精品久久| 嫩草影视91久久| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 9热在线视频观看99| 婷婷成人精品国产| 91字幕亚洲| 成年动漫av网址| 美女午夜性视频免费| 日韩免费av在线播放| 精品亚洲乱码少妇综合久久| www.自偷自拍.com| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲中文字幕日韩| 色婷婷久久久亚洲欧美| 日本av免费视频播放| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 动漫黄色视频在线观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 黄色片一级片一级黄色片| 老司机在亚洲福利影院| 91精品三级在线观看| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 一级片免费观看大全| 久久这里只有精品19| 亚洲 欧美一区二区三区| 99久久人妻综合| 男女边摸边吃奶| 中文字幕高清在线视频| 啦啦啦免费观看视频1| 一区在线观看完整版| 午夜91福利影院| 国产一卡二卡三卡精品| 国产av又大| 一本综合久久免费| 国产91精品成人一区二区三区 | 久久久久国产一级毛片高清牌| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 精品久久久久久电影网| 一级a爱视频在线免费观看| 国产精品二区激情视频| 国产成人免费观看mmmm| 女性被躁到高潮视频| 99国产精品免费福利视频| 99热网站在线观看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲国产毛片av蜜桃av| av福利片在线| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 欧美激情极品国产一区二区三区| av片东京热男人的天堂| 女同久久另类99精品国产91| 视频区欧美日本亚洲| 国产单亲对白刺激| 999精品在线视频| 国产av精品麻豆| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 女人久久www免费人成看片| 人妻久久中文字幕网| 国产精品免费视频内射| 一二三四社区在线视频社区8| 中文字幕人妻熟女乱码| 一级毛片精品| 精品亚洲成国产av| cao死你这个sao货| 伦理电影免费视频| 麻豆成人av在线观看| 亚洲,欧美精品.| 亚洲天堂av无毛| 日韩免费高清中文字幕av| 国产又爽黄色视频| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 久久久精品免费免费高清| 性少妇av在线| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 男女床上黄色一级片免费看| 久久精品国产a三级三级三级| tube8黄色片| 成人免费观看视频高清| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 手机成人av网站| 国产欧美日韩精品亚洲av| 精品久久久久久电影网| 国产一区二区三区视频了| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 欧美乱码精品一区二区三区| 深夜精品福利| av网站在线播放免费| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 一级片免费观看大全| 亚洲av片天天在线观看| 另类亚洲欧美激情| 中文字幕色久视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 极品教师在线免费播放| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产高清视频在线播放一区| 大陆偷拍与自拍| 精品欧美一区二区三区在线| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 乱人伦中国视频| 日韩人妻精品一区2区三区| 最近最新中文字幕大全电影3 | 91av网站免费观看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 欧美精品高潮呻吟av久久| 色精品久久人妻99蜜桃| 丰满迷人的少妇在线观看| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 国产伦人伦偷精品视频| 国产成人免费无遮挡视频| 国产日韩欧美在线精品| 两性夫妻黄色片| 一区二区三区国产精品乱码| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 丝袜人妻中文字幕| 久久 成人 亚洲| 老熟女久久久| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲专区字幕在线| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 亚洲精品自拍成人| 美国免费a级毛片| 99国产精品免费福利视频| 亚洲欧洲日产国产| 一边摸一边做爽爽视频免费| videos熟女内射| 欧美在线一区亚洲| 久久热在线av| 老熟妇仑乱视频hdxx| 久久99一区二区三区| 高潮久久久久久久久久久不卡| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产区一区二久久| 中文字幕制服av| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲午夜理论影院| av视频免费观看在线观看| 三级毛片av免费| 国产精品一区二区精品视频观看| 啦啦啦 在线观看视频| 2018国产大陆天天弄谢| 黄色成人免费大全| 久久人妻熟女aⅴ| 两个人看的免费小视频| 国产在线观看jvid| 国产成人欧美在线观看 | 18禁黄网站禁片午夜丰满| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 国产淫语在线视频| 一进一出抽搐动态| 亚洲精品国产区一区二| 99精国产麻豆久久婷婷| www.精华液| 久久久久久人人人人人| 日本黄色日本黄色录像| 成人国语在线视频| 丝袜在线中文字幕| 亚洲精华国产精华精| 国产在视频线精品| 捣出白浆h1v1| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 色婷婷久久久亚洲欧美| 日韩三级视频一区二区三区| 久久久久国产一级毛片高清牌| 亚洲精品成人av观看孕妇| 午夜福利在线免费观看网站| 纯流量卡能插随身wifi吗| 男女床上黄色一级片免费看| 99久久精品国产亚洲精品| 在线 av 中文字幕| 考比视频在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 好男人电影高清在线观看| 午夜精品久久久久久毛片777| 欧美性长视频在线观看| 国产免费福利视频在线观看| 99国产精品99久久久久| 女人久久www免费人成看片| 99国产精品99久久久久| 国产免费现黄频在线看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 99国产极品粉嫩在线观看| 99久久国产精品久久久| 久久久久久久国产电影| 日韩大码丰满熟妇| 一边摸一边做爽爽视频免费| 俄罗斯特黄特色一大片| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 在线观看一区二区三区激情| 免费观看av网站的网址| 无人区码免费观看不卡 | netflix在线观看网站| h视频一区二区三区| 午夜精品久久久久久毛片777| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 天天影视国产精品| 这个男人来自地球电影免费观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 久久天堂一区二区三区四区| 波多野结衣一区麻豆| 色综合婷婷激情| 丝袜喷水一区| 免费看十八禁软件| 男男h啪啪无遮挡| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 在线观看舔阴道视频| 国产又色又爽无遮挡免费看| 99香蕉大伊视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产免费视频播放在线视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 免费观看a级毛片全部| 色视频在线一区二区三区| 一级片'在线观看视频| 在线av久久热| 亚洲精品av麻豆狂野| 黄色成人免费大全| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 人妻 亚洲 视频| 99re6热这里在线精品视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 制服人妻中文乱码| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 97在线人人人人妻| 51午夜福利影视在线观看| 午夜老司机福利片| 精品国产一区二区久久| 久久久精品94久久精品| 国产精品久久久久久精品古装| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 亚洲欧洲日产国产| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 欧美日韩av久久| 99久久人妻综合| 男女免费视频国产| 少妇的丰满在线观看| 我要看黄色一级片免费的| 在线观看人妻少妇| 精品少妇黑人巨大在线播放| cao死你这个sao货| 成人国语在线视频| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产野战对白在线观看| 他把我摸到了高潮在线观看 | 久久免费观看电影| 国产极品粉嫩免费观看在线| 久久国产精品人妻蜜桃| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 啦啦啦免费观看视频1| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 免费不卡黄色视频| 成人国语在线视频| 麻豆成人av在线观看| 日韩视频在线欧美| 操出白浆在线播放| 中文字幕av电影在线播放| 伦理电影免费视频| 色播在线永久视频| 亚洲中文字幕日韩| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产视频一区二区在线看| 18禁观看日本| 国产一卡二卡三卡精品| 两个人免费观看高清视频| 好男人电影高清在线观看| videosex国产| 久久99一区二区三区| 国产av精品麻豆| 久久性视频一级片| 久久青草综合色| 一边摸一边做爽爽视频免费| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 涩涩av久久男人的天堂| 性色av乱码一区二区三区2| 午夜成年电影在线免费观看| 精品国产国语对白av| 不卡av一区二区三区| 搡老岳熟女国产| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 成年女人毛片免费观看观看9 | 一边摸一边抽搐一进一小说 | 日本一区二区免费在线视频| 精品高清国产在线一区| 极品少妇高潮喷水抽搐| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲欧洲日产国产| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 色94色欧美一区二区| 婷婷丁香在线五月| 欧美+亚洲+日韩+国产| 香蕉国产在线看| 999精品在线视频| 麻豆乱淫一区二区| 黄色怎么调成土黄色| 999精品在线视频| 黄色视频不卡| 国产成人精品在线电影| 久久精品91无色码中文字幕| 精品久久蜜臀av无| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 日韩人妻精品一区2区三区| 啦啦啦在线免费观看视频4| 91成人精品电影| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲美女黄片视频| 久久99一区二区三区| 无人区码免费观看不卡 | √禁漫天堂资源中文www| 大型黄色视频在线免费观看| 嫩草影视91久久| 女性生殖器流出的白浆| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 国产亚洲欧美在线一区二区| 极品人妻少妇av视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 成人黄色视频免费在线看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 久久婷婷成人综合色麻豆| 久久99一区二区三区| 9色porny在线观看| 久久精品国产a三级三级三级| 欧美日韩成人在线一区二区| 欧美成人免费av一区二区三区 | 我要看黄色一级片免费的|