• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氣相色譜-質(zhì)譜法測定食品和農(nóng)產(chǎn)品中乙草胺

    2020-09-06 14:05:19唐詩胡江濤俞凌云
    安徽農(nóng)業(yè)科學 2020年15期
    關(guān)鍵詞:乙草胺氣相色譜質(zhì)譜法

    唐詩 胡江濤 俞凌云

    摘要[目的]采用氣相色譜-質(zhì)譜法(gas chromatographymass spectrometry,GC-MS),測定食品和農(nóng)產(chǎn)品中乙草胺的含量。[方法]采用乙腈提取,固相萃取柱凈化,氣相色譜-質(zhì)譜法測定食品和農(nóng)產(chǎn)品中乙草胺;并進行條件優(yōu)化,建立乙草胺的高效檢測方法。[結(jié)果]方法的檢出限分別為谷類、豆類、水果、蔬菜、草本植物、茶為5 μg/kg,蜂蜜和動物源食品為10 μg/kg;線性范圍為0.010~0.500 mg/L。方法的回收率為700%~112.0%,RSD為4.7%~11.5%。[結(jié)論]該研究建立的方法能快速、準確、簡便地測定食品和農(nóng)產(chǎn)品中乙草胺含量。

    關(guān)鍵詞食品;農(nóng)產(chǎn)品;乙草胺;氣相色譜-質(zhì)譜法;檢測

    中圖分類號TS207.5文獻標識碼A?文章編號0517-6611(2020)15-0216-03

    doi:10.3969/j.issn.0517-6611.2020.15.061

    開放科學(資源服務(wù))標識碼(OSID):

    Determination of Acetochlor in Food and Agricultural Products by Gas Chromatographymass Spectrometry

    TANG Shi1, HU Jiangtao2, YU Lingyun2

    (1. University of Glasgow, Glasgow, UK G128QQ; 2. Technical Center of Chengdu Customs, Food Safety Detection Key Laboratory of Sichuan Province, Chengdu,Sichuan 610041)

    Abstract[Objective]To determine acetochlor in foods and agricultural products by gas chromatographymass spectrometry (GCMS).[Method]Acetonitrile extraction, solid phase extraction and GCMS were used to determine acetochlor in food and agricultural products. The conditions were optimized to establish an efficient detection method for acetochlor.[Result]The detection limits of the method were 5 μg/kg for cereals, beans, fruits, vegetables, herbs and tea, and 10 μg/kg for honey and animalderived food;the linear range was 0.010-0.500 mg/L. The recovery rate of the method was 70.0%-112.0%, and the RSD was 4.7%-11.5%.[Conclusion]The method is rapid, accurate and simple for the determination of acetochlor in food and agricultural products.

    Key wordsFood;Agricultural products;Acetochlor;Gas chromatographymass spectrometry;Detection

    基金項目四川省科技項目(2017SZ0091)。

    作者簡介唐詩(1992—),女,四川成都人,碩士研究生,研究方向:營養(yǎng)學。

    *通信作者, 高級工程師, 碩士,從事消費品安全檢測研究。

    收稿日期2020-01-05

    乙草胺(acetochlor)是酰胺類最具代表性的除草劑品種之一,是選擇性芽前除草劑,目前主要用于花生、玉米、大豆、棉花、油菜、芝麻、馬鈴薯、甘蔗、向日葵、果園及豆科、十字花科、茄科、菊科和傘形花科等多種蔬菜田防除一年生禾本科雜草、部分闊葉雜草等。乙草胺也是我國使用最多的3種除草劑(草甘膦、乙草胺和丁草胺)中的一種。據(jù)報道,乙草胺原藥在我國的使用量已超過1萬t。在國外,自1994年美國環(huán)保局EPA批準乙草胺有條件注冊使用以來,乙草胺在美國的使用量也迅速增加,從1996年以來乙草胺使用量已達到1.3萬t以上。

    隨著乙草胺等除草劑普遍的使用,以及對該類藥物藥用性能研究的不斷深入,使得該類藥物在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中開始受到重視。毒理學研究證明,乙草胺對人畜低毒,但在植物、土壤以及河水中具有較長的降解周期,對生態(tài)環(huán)境、人和動植物都有一定的危(毒)害作用。美國、歐盟、日本等發(fā)達國家早已對此類藥物進行殘留監(jiān)控。特別是在日本“肯定列表”實施后,先后從我國進口的松茸中查出2例乙草胺殘留超標,使我國農(nóng)產(chǎn)品出口受到一定影響,部分產(chǎn)品出口受阻,市場份額被擠占。目前,國內(nèi)外文獻資料檢測乙草胺的方法主要是氣相色譜法,有少量液相和液質(zhì)的方法[1-6]。建立乙草胺的精確檢測方法,將為我國食品中乙草胺殘留監(jiān)控和食品安全提供一項重要的技術(shù)保障,對促進我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)健康發(fā)展、保障人民的健康安全、保護生態(tài)環(huán)境、積極應對國外技術(shù)壁壘、促進國際貿(mào)易具有重大的社會效益。

    1材料與方法

    1.1材料與試劑

    大米、玉米、黃豆、花生(仁)、獼猴桃、茶、豬(肌)肉、豬肝、蜂蜜(成都市超市市購);

    乙草胺(純度大于98.5%,德國Dr.Ehrenstorfer公司);

    正己烷、乙腈、丙酮(色譜純,德國MERCK公司);氯化鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉(分析純,成都西隴化工有限公司);試驗用水為Milli-Q超純水。

    1.2儀器與設(shè)備

    GCMS-QP2010 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(日本島津公司);海道夫LR4000型試驗型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(德國海道夫公司);T25basic粉碎勻漿器(德國IKA公司);MF10 basic樣品粉碎機(德國IKA公司);T25組織搗碎機(德國IKA公司);Milli-Q去離子水發(fā)生器(美國Millipore公司);B8500S-DTH超聲波清洗器(寧波新芝生物科技股份有限公司);EBA21高速離心機(德國sigma公司)。

    1.3試驗方法

    1.3.1樣品前處理。

    ①大米、玉米、黃豆、花生(仁):樣品粉碎后根據(jù)需要過樣品篩,于常溫下保存。

    ②獼猴桃:樣品切碎混勻,高速組織勻漿機勻漿。若不立即測定則需 -18 ℃下冷凍保存。

    ③茶:樣品粉碎后過樣品篩,于常溫下保存。

    ④豬(?。┤狻⒇i肝:樣品用組織搗碎機搗碎,充分混勻。取250 g粉碎樣用高速組織勻漿機勻漿至糊狀,若不立即測定則需 -18 ℃下冷凍保存。

    ⑤蜂蜜:對于無結(jié)晶的蜂蜜樣品,將其攪拌均勻。對于有結(jié)晶的樣品,再密閉的情況下,置于不超過60 ℃的水浴中溫熱,振蕩,待樣品全部融化后攪勻,迅速冷卻至室溫,于常溫下保存。

    1.3.2樣品提取和凈化。

    樣品經(jīng)乙腈提取后,加入氯化鈉和磷酸鹽緩沖液洗去部分水溶性雜質(zhì),同時水和乙腈分離,然后通過固相萃取柱凈化,供氣相色譜-質(zhì)譜測定。

    1.3.3氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)檢測條件。

    1.3.3.1氣相色譜條件。

    進樣口溫度:250 ℃;程序升溫:初溫70 ℃(保持1 min),以16 ℃/min升至220 ℃(保持5 min),再以50 ℃/min升至280 ℃(保持5 min)。

    1.3.3.2質(zhì)譜條件。

    電離方式:電子轟擊電離(electron impact ionization,EI);離子源溫度:230 ℃;四級桿溫度:150 ℃;接口溫度:280 ℃;溶劑延遲時間:4 min;掃描方式:選擇離子掃描(selected ion monitor,SIM),選擇離子為m/z 146(定量)、162、174、223。

    2結(jié)果與分析

    2.1樣品提取和凈化

    2.1.1提取。

    以乙腈作為樣品提取液。乙腈可以與水任一比混溶,可更有效地與樣品組織細胞中待測物接觸,當加入鹽后又能迅速與水分層,且乙腈本身對樣品中的糖、脂肪和蛋白質(zhì)的溶解性較小,對蛋白有沉淀作用。經(jīng)驗證乙腈是萃取各種極性農(nóng)藥的最合適的試劑之一[7]。

    對于茶葉等脫水試樣,必需加入適量水將樣品浸潤后,再加入乙腈提取。乙草胺能溶于水,有助于乙腈充分與動植組織細胞接觸,加水浸潤試樣能夠有效提高提取效率。

    2.1.2凈化。

    采用液-液萃取法和固相萃取法相結(jié)合,沒有增添任何特殊的凈化設(shè)備。采用C18固相萃取柱、石墨碳/氨基復合型固相萃取柱(graphitizedcarbonblacks/NH2,GCB/NH2)和N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)固相萃取柱凈化,減少了試劑的用量以及對環(huán)境的危害,增強了方法的實用性。

    2.1.2.1植物性樣品。

    C18小柱是一種非極性吸附劑,可以吸附高分子量的非極性干擾物質(zhì),特別適用于低脂類水果蔬菜的凈化,對樣品中的蛋白、脂質(zhì)物質(zhì)、部分維生素、色素和甾醇等雜質(zhì)也有一定的吸附作用[8]。

    NH2基和PSA是一類性質(zhì)相同的固相萃取填料,常用來消除各種有機酸、部分色素以及蛋白質(zhì)、糖類和脂肪酸。石墨碳(GCB)主要是用來去除類甾體、葉綠素等色素。研究NH2類填料和GCB的實際效果發(fā)現(xiàn),NH2可去除90%以上的脂肪酸和50%左右的色素;GCB可去除90%以上的色素,但對脂肪酸的凈化能力僅有10%左右。對于一些含色素高的樣品,將兩者聯(lián)合使用,可凈化絕大多數(shù)的色素和脂肪酸。因此方法選擇了石墨碳/氨基復合型小柱對植物性樣品進行凈化。

    考查了C18小柱、GCB/ NH2復合型小柱和PSA小柱對乙草胺的吸附作用。吸取濃度為1 000 μg/L的乙草胺標準液20 μL,用95%乙腈水溶液稀釋至3 mL。分別進行3種固相萃取柱的洗脫效率試驗。收集全部流出液,每管3 mL,共收集5管。分別濃縮、定容至1 mL,洗脫試驗結(jié)果見表1。

    由表1可知,乙草胺在3種固相萃取柱中吸留較小,樣品提取液過柱后,C18小柱再用3 mL洗脫液即可完全洗脫;GCB/NH2復合型小柱和PSA小柱再用10 mL洗脫液即可完全洗脫。過量的洗脫液會將小柱吸附的雜質(zhì)洗脫。

    2.1.2.2動物性樣品。

    樣品經(jīng)過乙腈飽和正己烷提取后,加入氯化鈉分離乙腈和水相后,肌肉及內(nèi)臟組織采用乙腈飽和的正己烷去除提取液中的脂肪。試驗過程中發(fā)現(xiàn)雜質(zhì)去除不完全,所以采用了過PSA固相萃取小柱進一步除去雜質(zhì)。PSA固相萃取小柱洗脫效率見表1。

    從理論上講,乙草胺是一種極性化合物,非極性的正己烷對其溶解性很差。試驗考查了正己烷對待測物乙草胺的影響,試驗方案如下:吸取0.02 μg的乙草胺標準品于20 mL乙腈中(作平行樣),加入20 mL乙腈飽和正己烷,渦旋2 min,靜置分層,分別將乙腈和正己烷層濃縮至近干,用丙酮-正己烷(1∶1,V/V)溶液定容至1 mL,進樣分析。2個平行樣試驗結(jié)果顯示,乙腈層分別為19.55、20.40 μg/L,正己烷層均為0,表明提取液經(jīng)正己烷萃取后,乙草胺仍保留在乙腈層里,正己烷對待測物測定結(jié)果沒有影響。

    2.2儀器條件優(yōu)化

    2.2.1色譜柱的選擇。

    乙草胺的極性相對較弱,選用弱極性色譜柱較合適。選用填充材料均為5%苯基+95%甲基聚硅氧烷的Rtx-5MS、DB-5MS、HP-5MS 3個品牌毛細管柱進行比較,結(jié)果顯示,乙草胺均在11~12 min出峰,峰型與響應強度大致相當。這3個品牌色譜柱均是色譜分析實驗室常規(guī)的氣相色譜柱,3種色譜柱均可,該試驗選擇的是Rtx-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)。

    2.2.2進樣口溫度和柱溫的選擇。

    進樣口溫度為250 ℃,此溫度下既能使目標物充分汽化,又不會破壞其結(jié)構(gòu)。柱溫的起始溫度設(shè)為70 ℃,足以將溶劑汽化。該試驗中乙草胺大約在11.70 min出峰,通過多種基質(zhì)試驗,目標物在此位置能與雜質(zhì)峰完全分開,但在具體應用時,仍可根據(jù)實際情況對程序升溫進行調(diào)整。終溫設(shè)為280 ℃保持5 min以保證清潔色譜柱,特別是作動物組織樣品時,可以多保留幾分鐘。

    2.2.3質(zhì)譜條件。

    離子源溫度230 ℃,接口溫度280 ℃,溶劑延遲時間:4 min。

    乙草胺的EI質(zhì)譜圖在NIST標準譜庫中檢索到,其特征碎片離子主要為m/z 59、132、117、146、162、174、223。由于m/z 59的碎片分子量過小,干擾比較大,所以棄去m/z 59離子。通過乙草胺檢測文獻[9-10]及對乙草胺的質(zhì)譜解析,選擇m/z 146為定量離子,確定m/z 146、162、174、223為定性離子。質(zhì)譜采用了SIM采集模式,得到較好的靈敏度。標準質(zhì)譜圖、選擇離子圖及標準總離子流圖見圖1~4。

    2.3方法學考察

    2.3.1標準曲線和線性范圍。

    吸取標準貯備液,用丙酮+正己烷(1+1)稀釋成0.01、0.02、0.05、0.10、0.20、0.50 μg/mL標準溶液,在“1.3.3”色譜條件下檢測,用峰面積與濃度進行線性回歸來繪制標準曲線,得回歸方程和相關(guān)系數(shù)。結(jié)果顯示,乙草胺標準溶液線性范圍為0.010~0.500 μg/mL,標準曲線回歸方程Y=315.415 9X-36.671 9(R2=0.999 7)。

    2.3.2檢出限。

    以10倍信噪比(S/N>10)所對應的待測物濃度為最低定量濃度,根據(jù)樣品的濃縮倍數(shù),確定該方法檢出限。

    經(jīng)分析,該方法的檢出限谷類、豆類、水果、蔬菜、草本植物、茶為5 μg/kg,蜂蜜和動物源食品為10 μg/kg;線性范圍為0.010~0.500 mg/L。在線性范圍以外時,可適當增大樣品最終定容體積或減小樣品凈化體積。

    2.3.3準確度和精密度。

    樣品的準確度用標準添加,測定回收率來評價,精密度用多次平行試驗的相對標準偏差來評價。在“1.3.2”和“1.3.3”試驗條件下,根據(jù)已知各國的限量水平對樣品進行3個濃度標準添加,如表2所示。谷類、豆類、水果、蔬菜、草本植物、茶的回收率為72.4%~112.0%,相對標準偏差為4.7%~11.5%;蜂蜜、豬肌肉和豬肝的回收率為72.0%~105.0%,相對標準偏差5.0%~10.7%。

    3結(jié)論與討論

    該研究建立的GC-MS測定草乙胺的方法經(jīng)過詳細的條件優(yōu)化,選擇出最佳條件,并進行方法性能指標分析。結(jié)果表明,該方法的檢出限分別為谷類、豆類、水果、蔬菜、草本植物、茶為5 μg/kg,蜂蜜和動物源食品為10 μg/kg;線性范圍為0.010~0.500 mg/L。方法的回收率分別為谷類、豆類、水果、蔬菜、草本植物、茶為82.4%~94.3%,RSD為4.7%~115%;蜂蜜、豬肌肉和豬肝為82.8%~90.0%,RSD為5.0%~10.7%。由此可見,該方法穩(wěn)定、快速、準確,為實驗室檢測人員及技術(shù)研究人員提供了相應技術(shù)參考。

    參考文獻

    [1] 中華人民共和國國家進出口商品檢驗局.出口商品中農(nóng)藥、獸藥殘留量及生物毒素生物學檢驗方法標準編寫的基本規(guī)定:SN/T 0005—1996[S].北京:中國標準出版社,1996.

    [2] 日本厚生勞動省.食安發(fā)第1003002號 GC/MS 農(nóng)藥等同時檢測方法(農(nóng)產(chǎn)品、畜產(chǎn)品)[A].日本厚生勞動省,2008-01-24.

    [3] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局,中國國家標準化管理委員會.動物肌肉中478種農(nóng)藥及相關(guān)化學品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法:GB/T 19650—2006[S].北京:中國標準出版社,2007.

    [4] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局,中國國家標準化管理委員會.水果和蔬菜中 500種農(nóng)藥及相關(guān)化學品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法:GB/T 19648—2006[S].北京:中國標準出版社,2007.

    [5] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局,中國國家標準化管理委員會.糧谷中475種農(nóng)藥及相關(guān)化學品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法: GB/T 19649—2006[S].北京:中國標準出版社,2007.

    [6] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.進出口動物源性食品中氟甲喹殘留量檢測方法 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法:SN/T 1921—2007[S].北京:中國標準出版社,2007.

    [7] ANASTASSIADES M,LEHOTAY S J,STAJNBAHER D,et al.Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and "dispersive solidphase extraction" for the determination of pesticide residues in produce[J].Journal of AOAC International,2003,86(2):412-431.

    [8] MIYAHARA M,SUZUKI T,SAITO Y. Multiresidue method for some pesticides in lanolin by capillary gas chromatography with detection by electron capture, flame photometric, mass spectrometric, and atomic emission techniques[J]. J Agric Food Chem,1992,40:64-69.

    [9] YAN Q,WAN M F,ELATY A M A,et al. A "half" coreshell magnetic nanohybrid composed of zeolitic imidazolate framework and graphitic carbon nitride for magnetic solidphase extraction of sulfonylurea herbicides from water samples followed by LCMS/MS detection[J].Mikrochimica acta,2020,187(30):1567-1574.

    [10] POZDNYAKOV I P,PARKHATS M V.Direct measurements of the reactivity of singlet oxygen to some persistent herbicides in aqueous solutions [J].Chemospher,2020,247:12587-12589.

    猜你喜歡
    乙草胺氣相色譜質(zhì)譜法
    QuEChERS-氣相色譜-質(zhì)譜法測定植物油中16種鄰苯二甲酸酯
    氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定PM2.5中7種指示性多氯聯(lián)苯和16種多環(huán)芳烴
    固相萃取—氣相色譜法測定農(nóng)田溝渠水中6種有機磷農(nóng)藥
    氣相色譜法快速分析人唾液中7種短鏈脂肪酸
    分析化學(2016年7期)2016-12-08 00:09:44
    吹掃捕集—氣相色譜法同時測定海水中的氟氯烴和六氟化硫
    分析化學(2016年7期)2016-12-08 00:07:08
    基于GC/MS聯(lián)用的六種鄰苯二甲酸酯類塑化劑檢測探討
    價值工程(2016年29期)2016-11-14 01:34:54
    60%氯氟吡氧·乙草胺·莠懸乳劑防除玉米田雜草藥效試驗
    超聲提取/氣相色譜-質(zhì)譜法測定紅樹林沉積物中蒲公英萜醇
    質(zhì)譜法測定西安脈沖反應堆99Tc嬗變率
    乙草胺的降解及影響因素研究進展
    国产伦在线观看视频一区| 最新中文字幕久久久久| 高清视频免费观看一区二区 | 免费电影在线观看免费观看| av播播在线观看一区| av福利片在线观看| 久久久久久久国产电影| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲成色77777| 黄色日韩在线| 免费av不卡在线播放| 国产高清不卡午夜福利| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 我要搜黄色片| 一区二区三区四区激情视频| 欧美一区二区亚洲| 久久精品久久精品一区二区三区| av在线播放精品| av国产久精品久网站免费入址| 如何舔出高潮| 大香蕉久久网| 国产 一区精品| 淫秽高清视频在线观看| 午夜激情福利司机影院| 18+在线观看网站| ponron亚洲| 七月丁香在线播放| 男插女下体视频免费在线播放| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 岛国毛片在线播放| www日本黄色视频网| 成人漫画全彩无遮挡| 亚洲国产精品成人久久小说| 午夜视频国产福利| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久午夜福利片| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产免费视频播放在线视频 | 狂野欧美激情性xxxx在线观看| av免费观看日本| 国产爱豆传媒在线观看| 日本黄色片子视频| 成人午夜高清在线视频| 91久久精品国产一区二区成人| 久久韩国三级中文字幕| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 亚洲图色成人| 久热久热在线精品观看| 亚洲av熟女| 一边摸一边抽搐一进一小说| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲av.av天堂| 国产精品三级大全| 两个人视频免费观看高清| 能在线免费观看的黄片| 免费av观看视频| 边亲边吃奶的免费视频| 久久精品综合一区二区三区| 99热全是精品| 国产精品精品国产色婷婷| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 边亲边吃奶的免费视频| 九九热线精品视视频播放| 日本欧美国产在线视频| 亚洲三级黄色毛片| 国产三级中文精品| 久久久精品欧美日韩精品| 最近2019中文字幕mv第一页| 欧美高清成人免费视频www| ponron亚洲| 97在线视频观看| 乱系列少妇在线播放| 一级毛片aaaaaa免费看小| 精品熟女少妇av免费看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲国产精品久久男人天堂| 久久久久久久久久久免费av| 亚州av有码| 日韩高清综合在线| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲电影在线观看av| 久久久久久久久大av| 卡戴珊不雅视频在线播放| 一本一本综合久久| 国产一区二区三区av在线| 日韩精品青青久久久久久| 欧美bdsm另类| 亚洲精品色激情综合| 在线免费观看的www视频| 精品久久久久久久久av| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 亚洲av男天堂| 丰满乱子伦码专区| 99久久无色码亚洲精品果冻| 1024手机看黄色片| 国产精品不卡视频一区二区| eeuss影院久久| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产91av在线免费观看| 国产午夜福利久久久久久| 五月玫瑰六月丁香| 99热6这里只有精品| 国产成人午夜福利电影在线观看| 欧美日韩精品成人综合77777| 日韩av在线大香蕉| 亚洲国产精品久久男人天堂| 91久久精品电影网| 在线观看美女被高潮喷水网站| 成年免费大片在线观看| 国内精品一区二区在线观看| 亚洲综合色惰| 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美日本视频| 亚洲自拍偷在线| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产91av在线免费观看| 永久免费av网站大全| 久久久久久久午夜电影| 国产亚洲一区二区精品| 三级经典国产精品| 国产黄a三级三级三级人| 最近2019中文字幕mv第一页| 大香蕉久久网| 国产黄a三级三级三级人| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 18+在线观看网站| 国产精品无大码| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 成年av动漫网址| 人体艺术视频欧美日本| 嫩草影院精品99| 又爽又黄无遮挡网站| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 草草在线视频免费看| 成人无遮挡网站| 亚洲av成人精品一区久久| 欧美精品一区二区大全| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产精品永久免费网站| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| a级毛片免费高清观看在线播放| 三级国产精品片| 亚洲最大成人中文| 黑人高潮一二区| 热99re8久久精品国产| 欧美+日韩+精品| 看非洲黑人一级黄片| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 丝袜喷水一区| 国产精品国产三级专区第一集| 我要搜黄色片| 一级爰片在线观看| 黄片无遮挡物在线观看| 午夜福利在线观看吧| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 亚洲自拍偷在线| 一个人观看的视频www高清免费观看| 高清毛片免费看| av.在线天堂| 久久精品影院6| 最近的中文字幕免费完整| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| 中文字幕av在线有码专区| av免费观看日本| 一区二区三区乱码不卡18| 可以在线观看毛片的网站| 午夜福利在线在线| 春色校园在线视频观看| 中文字幕av在线有码专区| 免费观看a级毛片全部| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产淫语在线视频| 亚洲自拍偷在线| 成人无遮挡网站| 99久久精品一区二区三区| av播播在线观看一区| 精品久久久久久久末码| 国产亚洲精品av在线| 久久亚洲精品不卡| 99热6这里只有精品| 国内精品一区二区在线观看| 成年女人永久免费观看视频| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 男的添女的下面高潮视频| 日本av手机在线免费观看| 日韩欧美国产在线观看| 免费看a级黄色片| 日韩av在线大香蕉| 人人妻人人看人人澡| 久久精品国产自在天天线| 午夜福利视频1000在线观看| 久久鲁丝午夜福利片| 日韩大片免费观看网站 | 国产熟女欧美一区二区| 久久综合国产亚洲精品| 99热精品在线国产| 婷婷六月久久综合丁香| 啦啦啦啦在线视频资源| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 简卡轻食公司| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产精品三级大全| 精品久久久久久久久久久久久| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 国产黄色小视频在线观看| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 日韩av不卡免费在线播放| 免费搜索国产男女视频| 国产又色又爽无遮挡免| 亚洲av免费在线观看| 青春草国产在线视频| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 国产精品一区www在线观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久人人爽人人爽人人片va| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲第一区二区三区不卡| 18禁在线播放成人免费| 成人综合一区亚洲| 精品一区二区免费观看| 久久久国产成人精品二区| 全区人妻精品视频| 欧美zozozo另类| 亚洲丝袜综合中文字幕| 日韩大片免费观看网站 | 两个人的视频大全免费| 好男人视频免费观看在线| 美女被艹到高潮喷水动态| 日韩精品有码人妻一区| 久久久国产成人精品二区| 永久网站在线| 午夜福利在线观看吧| 日韩在线高清观看一区二区三区| 黑人高潮一二区| 亚洲欧美精品综合久久99| av在线蜜桃| 日韩av在线大香蕉| 欧美激情国产日韩精品一区| 成人特级av手机在线观看| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲精品日韩av片在线观看| 久久人人爽人人片av| 欧美最新免费一区二区三区| 综合色丁香网| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲怡红院男人天堂| 麻豆乱淫一区二区| 成人毛片60女人毛片免费| 久久综合国产亚洲精品| 中文字幕av在线有码专区| 美女大奶头视频| 91在线精品国自产拍蜜月| 成人综合一区亚洲| 国产精品,欧美在线| 国产一级毛片在线| 2021天堂中文幕一二区在线观| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲最大成人中文| 色综合站精品国产| 联通29元200g的流量卡| 亚洲伊人久久精品综合 | 国产高潮美女av| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 黄色一级大片看看| 淫秽高清视频在线观看| 国产精品野战在线观看| 长腿黑丝高跟| 国产成人a区在线观看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲人与动物交配视频| 国产免费福利视频在线观看| 男女视频在线观看网站免费| 国产探花极品一区二区| 免费看美女性在线毛片视频| 人人妻人人看人人澡| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲国产精品sss在线观看| av女优亚洲男人天堂| 一级黄色大片毛片| 欧美zozozo另类| 亚洲成av人片在线播放无| 黑人高潮一二区| 亚洲不卡免费看| 久久99蜜桃精品久久| av女优亚洲男人天堂| 最近中文字幕2019免费版| 日日干狠狠操夜夜爽| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 免费电影在线观看免费观看| 18禁动态无遮挡网站| 蜜臀久久99精品久久宅男| 最近手机中文字幕大全| 黄色日韩在线| 国产精品久久久久久av不卡| 伦理电影大哥的女人| 一级二级三级毛片免费看| 免费人成在线观看视频色| 日韩制服骚丝袜av| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 免费看a级黄色片| 日本欧美国产在线视频| 欧美三级亚洲精品| 丰满少妇做爰视频| 黄色欧美视频在线观看| 日本wwww免费看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产成人精品久久久久久| 亚洲高清免费不卡视频| 免费av不卡在线播放| 两个人视频免费观看高清| 久久亚洲国产成人精品v| 国产精品三级大全| 久久这里有精品视频免费| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 国产 一区精品| 久久精品国产亚洲网站| 国产精品国产三级专区第一集| 亚洲国产精品成人久久小说| 1000部很黄的大片| av女优亚洲男人天堂| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 国产精品99久久久久久久久| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产免费又黄又爽又色| 哪个播放器可以免费观看大片| av卡一久久| av黄色大香蕉| av在线观看视频网站免费| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产高清三级在线| 日本色播在线视频| 99在线视频只有这里精品首页| kizo精华| 草草在线视频免费看| 日韩亚洲欧美综合| 黄色一级大片看看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 中文亚洲av片在线观看爽| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产成人精品久久久久久| 青春草亚洲视频在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 精品不卡国产一区二区三区| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产一级毛片在线| 国产高潮美女av| 国产黄色小视频在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 成人午夜高清在线视频| 国产激情偷乱视频一区二区| 日本wwww免费看| 精品人妻熟女av久视频| 亚洲经典国产精华液单| 久久久久久久午夜电影| av黄色大香蕉| 深夜a级毛片| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产伦精品一区二区三区四那| 在线观看一区二区三区| 国产91av在线免费观看| 日韩制服骚丝袜av| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产精品永久免费网站| 日韩大片免费观看网站 | 亚洲国产精品sss在线观看| 日本黄色片子视频| 免费观看a级毛片全部| 亚洲精品456在线播放app| 2021天堂中文幕一二区在线观| 人妻系列 视频| 久久精品人妻少妇| 久久99热6这里只有精品| 国产亚洲5aaaaa淫片| 麻豆乱淫一区二区| 深夜a级毛片| 一级av片app| 免费观看a级毛片全部| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲精品成人久久久久久| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 日本午夜av视频| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲精品日韩av片在线观看| 99热这里只有精品一区| 色综合亚洲欧美另类图片| 又爽又黄a免费视频| 久久99热这里只有精品18| 内地一区二区视频在线| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久亚洲精品不卡| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产高清三级在线| 国产一区二区在线av高清观看| 国产伦精品一区二区三区四那| 久久久久久久午夜电影| 国产伦一二天堂av在线观看| 99国产精品一区二区蜜桃av| 夫妻性生交免费视频一级片| 99久久精品国产国产毛片| 身体一侧抽搐| 亚洲国产色片| 久久久午夜欧美精品| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 91精品国产九色| 国产 一区精品| 欧美极品一区二区三区四区| 精品久久久久久电影网 | 男女国产视频网站| 国产午夜精品论理片| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 特级一级黄色大片| 一个人观看的视频www高清免费观看| 免费av不卡在线播放| 亚洲va在线va天堂va国产| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产亚洲av嫩草精品影院| 1000部很黄的大片| 三级国产精品片| 91av网一区二区| 欧美另类亚洲清纯唯美| 久久久久久久久大av| 99热这里只有是精品50| 久久精品综合一区二区三区| 国产免费男女视频| 国产成人a∨麻豆精品| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 99久国产av精品国产电影| 国产爱豆传媒在线观看| 国产69精品久久久久777片| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产久久久一区二区三区| av免费在线看不卡| 国产伦精品一区二区三区四那| 最近视频中文字幕2019在线8| 国产淫片久久久久久久久| 国产精品久久久久久久电影| 久99久视频精品免费| 2022亚洲国产成人精品| 特大巨黑吊av在线直播| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 日本色播在线视频| 国产av一区在线观看免费| 国产成年人精品一区二区| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 丰满乱子伦码专区| 国内精品一区二区在线观看| 久久久久九九精品影院| 久久精品人妻少妇| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 99久久中文字幕三级久久日本| 精品国内亚洲2022精品成人| 久久综合国产亚洲精品| 国产精品一区二区在线观看99 | 国产麻豆成人av免费视频| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲人成网站在线播| av免费在线看不卡| 欧美变态另类bdsm刘玥| 一个人免费在线观看电影| 国产黄片美女视频| 久久久国产成人免费| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲精品色激情综合| 看黄色毛片网站| 一个人免费在线观看电影| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 男人和女人高潮做爰伦理| 久久久亚洲精品成人影院| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产免费视频播放在线视频 | 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 波多野结衣巨乳人妻| 一夜夜www| 99视频精品全部免费 在线| 午夜爱爱视频在线播放| 成人三级黄色视频| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产亚洲最大av| 国产精品国产高清国产av| 99久久精品国产国产毛片| 婷婷色麻豆天堂久久 | 丰满人妻一区二区三区视频av| 亚洲丝袜综合中文字幕| 久久精品久久精品一区二区三区| 久久精品91蜜桃| 午夜激情福利司机影院| 亚洲欧洲国产日韩| 欧美一级a爱片免费观看看| 听说在线观看完整版免费高清| 久久鲁丝午夜福利片| 春色校园在线视频观看| av在线观看视频网站免费| 久久精品国产亚洲av天美| 少妇的逼好多水| 亚洲在久久综合| 国产在视频线精品| 只有这里有精品99| 亚洲不卡免费看| 变态另类丝袜制服| 国内精品一区二区在线观看| 精品欧美国产一区二区三| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 高清毛片免费看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产探花极品一区二区| 亚洲四区av| 久久欧美精品欧美久久欧美| av线在线观看网站| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产精品国产高清国产av| 1024手机看黄色片| 亚洲成人中文字幕在线播放| 丝袜喷水一区| 青青草视频在线视频观看| 高清午夜精品一区二区三区| 青春草国产在线视频| 亚洲av男天堂| 久久亚洲国产成人精品v| av国产久精品久网站免费入址| 日韩av不卡免费在线播放| 免费黄网站久久成人精品| 七月丁香在线播放| 久久亚洲国产成人精品v| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲av电影不卡..在线观看| 一边亲一边摸免费视频| 日韩国内少妇激情av| 最近手机中文字幕大全| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚洲天堂国产精品一区在线| 一级二级三级毛片免费看| 在线天堂最新版资源| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲伊人久久精品综合 | 亚洲自偷自拍三级| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 午夜免费激情av| 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚洲天堂国产精品一区在线| 一级二级三级毛片免费看| 亚洲中文字幕日韩| 婷婷色av中文字幕| 国产成人精品婷婷| 欧美不卡视频在线免费观看| 精品人妻熟女av久视频| 国产精品av视频在线免费观看| 国产在线男女| 丰满少妇做爰视频| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产色爽女视频免费观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产午夜福利久久久久久| 国产精品久久久久久久久免| 少妇的逼好多水| 国产精品.久久久| 水蜜桃什么品种好| www.色视频.com| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 狠狠狠狠99中文字幕| 成人亚洲欧美一区二区av| 国内精品宾馆在线| videos熟女内射| 日韩一本色道免费dvd| 能在线免费观看的黄片| 亚洲真实伦在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 精品人妻视频免费看| 亚洲国产成人一精品久久久| 热99在线观看视频| 观看免费一级毛片| 九色成人免费人妻av| 国产又色又爽无遮挡免| 国产精品女同一区二区软件| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲国产精品成人久久小说| 婷婷色麻豆天堂久久 | 啦啦啦韩国在线观看视频| 成人特级av手机在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 久久综合国产亚洲精品| 亚洲最大成人中文| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 午夜福利高清视频| 久久精品久久久久久久性| 久久国产乱子免费精品| 日本三级黄在线观看| 免费av毛片视频| 国产成人精品一,二区| 久久久久久久午夜电影|