草莓農(nóng)藥殘留風險評估

延妮 王文思 史冊 蔡欣 任曉姣

摘要[目的]為了評估西安市草莓中主要農(nóng)藥殘留情況及其產(chǎn)生的問題，對西安市主要草莓生產(chǎn)區(qū)進行草莓樣品采集與檢測，對不同人群的膳食暴露風險進行評估。[方法]主要對草莓中的紅顏、隨珠、章姬、桃熏、石梅、貴妃天香6個品種168批次樣品進行農(nóng)藥殘留風險檢測，用%ADI和%ADfD進行農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風險評估和急性膳食攝入風險評估，同時計算出鮮食草莓中農(nóng)藥最大殘留限量估計值（eMRL）。[結(jié)果]168批次樣品中有130批次樣品檢出了農(nóng)藥殘留，占77.38%，130批次樣品中共檢出農(nóng)藥17種;一般人群慢性膳食攝入風險%ADI值為0.000 039%～0.299 000%，急性膳食攝入風險%ADfD值為0.022 4%～33.200 0%，其中克百威%ARfD最大，為33200 0%;嬰幼兒（8～20月）人群%ADI值為0.000 046%～0.375 000%，急性膳食攝入風險%ADfD值為0.224 0%～179.000 0%，其中克百威%ARfD最大，為179.000 0%;育齡婦女（14～50歲）人群%ADI值為0.000 039%～0.299 000%，急性膳食攝入風險%ADfD值為0.057 1%～84.800 0%，其中克百威%ARfD最大，為84.800 0%。[結(jié)論]草莓農(nóng)藥殘留膳食攝入風險在可接受范圍之內(nèi)。

關(guān)鍵詞草莓;農(nóng)藥殘留;膳食暴露;風險評估

中圖分類號X836文獻標識碼A

文章編號0517-6611（2020）15-0200-05

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2020.15.057

開放科學(xué)（資源服務(wù)）標識碼（OSID）：

Strawberry Pesticide Residue Risk Assessment

YAN Ni，WANG Wensi，SHI Ce et al

（Xian Agricultural Product Quality Safety Inspection and Monitoring Center， Xian， Shaanxi 710077）

Abstract[Objective]In order to evaluate the main pesticide residues and problems in strawberries in Xian， strawberry samples were collected and tested in the main strawberry production area in Xian， and the dietary exposure risk of different people was evaluated.[Method]Mainly carry out pesticide residue risk detection on 168 batch samples of 6 varieties of Hongyan， Suizhu， Zhangji， Taoxun， Shimei， Guifeitianxiang in strawberry，using %ADI and %ADfD to carry out pesticide residues chronic dietary intake risk assessment and acute dietary intake risk assessment， and at the same time calculate the estimated maximum residue limits （eMRL） of pesticides in fresh strawberries.[Result]Pesticide residues were detected in 130 batches of 168 batch samples， accounting for 77.38%， and 17 pesticides were detected in 130 batches of samples.The general populations chronic dietary intake risk %ADI value was 0.000 039%-0.299 000%， the acute dietary intake risk %ADfD value was 0.022 4%-33.200 0%， of which %ARfD of carbofuran was the largest， at 33.200 0%.The %ADI value of the infants （8-20 months） was 0.000 046%-0.375 000%， acute dietary intake risk %ADfD value was 0.224 0% -179.000 0%， of which %ARfD of carbofuran was the largest， at 179.000 0%.The %ADI value of women of childbearing age （14-50 years old） was 0.000 039%-0.299 000%， and the acute dietary intake risk %ADfD value was 0.057 1% - 84.800 0%， of which %ARfD of carbofuran was the largest，at 84.800 0%.[Conclusion]The dietary intake risk of strawberry pesticide residues is within the acceptable range.

Key wordsStrawberry;Pesticide residue;Dietary exposure;Risk assessment

作者簡介延妮（1987—），女，陜西榆林人，助理農(nóng)藝師，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全研究。*通信作者，農(nóng)藝師，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測工作。

收稿日期2020-02-26

草莓多年生草本，高10～40 cm，莖低于葉或近相等，密被開展黃色柔毛，聚合果大，宿存萼片直立，緊貼于果實;瘦果尖卵形，光滑?；ㄆ?—5月，果期6—7月。草莓營養(yǎng)價值豐富，被譽為是“水果皇后”，含有豐富的維生素C、維生素A、果膠、纖維素、葉酸、花青素等營養(yǎng)物質(zhì)，營養(yǎng)成分容易被人體消化、吸收，多吃也不會受涼或上火，是老少皆宜的健康食品。但近年來草莓安全事件時有曝光，各大電視新聞、報紙以及網(wǎng)絡(luò)等新媒體對此“大做文章”，不但引發(fā)社會民眾的擔憂和恐慌，還給農(nóng)民造成不可挽回的經(jīng)濟損失。因草莓花果期比較長，病蟲害相對較多，噴灑農(nóng)藥頻次就多。筆者就草莓在生產(chǎn)過程中大量使用農(nóng)藥的情況進行暴露風險分析，通過對農(nóng)藥殘留分析與膳食暴露風險評估，了解西安市草莓中的農(nóng)藥殘留和風險情況，從而確定草莓在日常生產(chǎn)過程中農(nóng)藥的使用頻率和種類，為草莓質(zhì)量安全提供可靠數(shù)據(jù)。

1材料與方法

1.1材料

1.1.1草莓樣品來源、抽樣方法。草莓樣品來自西安市轄10個區(qū)縣，分別是灞橋區(qū)、閻良區(qū)、臨潼區(qū)、長安區(qū)、藍田縣、周至縣、鄠邑區(qū)、高陵區(qū)、未央?yún)^(qū)、西咸新區(qū)，根據(jù)草莓大面積成熟期上市前，抽取168個樣品，品種主要為紅顏、隨珠、章姬、桃熏、石梅、貴妃天香6個品種。抽樣方法參照NY/T 789—2004《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》中小水果和漿果類，樣品不少于3 kg。

1.1.2儀器。日本島津LCMC-8050三重四級桿液質(zhì)聯(lián)用儀;日本島津GCMS-TQ8040三重四級桿質(zhì)譜氣相色譜聯(lián)用儀;LXJ-IIB離心機（上海安亭科學(xué)儀器廠）;Milli Q超純水系統(tǒng)（美國Millipore公司）;電子天平（德國賽多利斯），感量0.01 g。

1.1.3試劑。乙腈，進口色譜純（4 L裝），美國迪馬;甲苯，進口色譜純（4 L裝），美國迪馬;甲醇，進口色譜純（4 L裝），美國西格瑪;氯化鈉，國產(chǎn)色譜純（成都科龍），需140 ℃烘干3 h;微孔濾膜，0.22 μm，天津津騰;農(nóng)藥標準品（農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心（天津）。

1.2檢測標準與判定

1.2.1檢測方法。采用GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[1]、GB 23200.8—2016《食品安全國家標準 水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》[2]進行檢測。

1.2.2檢測參數(shù)。甲胺磷、氧樂果、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、六六六、乙酰甲胺磷、辛硫磷、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、樂果、涕滅威、滅多威、克百威（包括3-羥基克百威）、甲萘威、多菌靈、吡蟲啉、氟蟲腈、啶蟲脒、苯醚甲環(huán)唑、烯酰嗎啉、滅幼脲、阿維菌素、除蟲脲、嘧霉胺、滅線磷、殺撲磷、三唑磷、百菌清、三唑酮、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、毒死蜱、馬拉硫磷等58種農(nóng)藥殘留。

1.2.3判定依據(jù)。GB 2763—2016《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[3]和《農(nóng)業(yè)部辦公廳關(guān)于印發(fā)茄果類蔬菜等58類無公害農(nóng)產(chǎn)品檢測目錄的通知》（農(nóng)辦質(zhì)〔2015〕4號）。

1.3膳食攝入風險評估方法

根據(jù)FAO/WHO（聯(lián)合國糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織）數(shù)據(jù)[4]，將草莓消費人群分為一般人群、嬰兒（8～20月）、育齡婦女（14～50歲）3類人群;根據(jù)國家統(tǒng)計局官網(wǎng)查詢得知2016年我國草莓產(chǎn)量為342.4×104 t[5];鮮食草莓約占比例95%，貯藏運輸腐損率25%～30%，取30%計算，參考舒銳等[6]我國草莓產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀及發(fā)展建議中的數(shù)據(jù)，計算得到我國居民日均草莓消費量為6.8 g。各類人群膳食攝入風險評估參數(shù)見表1。

1.3.1長期膳食攝入、慢性膳食攝入風險評估。利用公式（1）計算國家每日攝入量，公式（2）計算農(nóng)藥的慢性膳食攝入風險（%ADI）[7-8]。

式中，NEDI為國家估計每日攝入量（mg/kg）;STMR為草莓規(guī)范試驗殘留中值（mg/kg），取平均殘留值;F為草莓每日膳食消費量（mg/kg），取大份餐;bw為體重（kg），按60 kg計;ADI為每日允許攝入量（mg/kg）。當%ADI≤100%時，表示慢性膳食攝入風險可以接受，%ADI越小，風險越小;反之，當%ADI>100%時，表示有不可接受的慢性風險，%ADI越大，風險越大。

1.3.2短期膳食攝入、急性膳食攝入風險評估。

利用公式（3）計算國家估計短期攝入量，公式（4）計算農(nóng)藥急性膳食攝入風險評估（%ARfD）。

式中，NESTI為國家估計短期攝入量（mg/kg）;LP為草莓消費的大份餐;HR為最高殘留限量（mg/kg），根據(jù)FAO/WHO （聯(lián)合國糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織）數(shù)據(jù)[4];Ue為草莓單果重量（mg）;V為草莓個體之間變異因子，取3。

公式（4）中，ARfD為急性參考劑量（mg/kg）。%ARfD ≤100%時，表示急性膳食攝入風險可以接受，%ARfD越小，風險越小;反之，當%ARfD>100%時，表示有不可接受的急性風險，%ARfD越大，風險越大。嘧霉胺、腐霉利、啶蟲脒、多菌靈、吡蟲啉等17種農(nóng)藥毒理學(xué)數(shù)據(jù)見表2。

1.3.3草莓農(nóng)藥最大殘留限量估計值計算。為保護消費者食用安全，從理論上講，最大攝入量應(yīng)不大于每日允許攝入量原則，因此導(dǎo)出最大殘留限值估計值，計算如下：

公式（5）中，eMRL為最大殘留量估計值（mg/kg）;ADI為每日允許攝入量（mg/kg）;bw為體重（kg），按60 kg計;F為居民草莓每日膳食消費量（mg/kg），取大份餐。

通過公式（5）計算出17種農(nóng)藥在一般人群、8～20月嬰幼兒、14～50歲育齡婦女3類人群中的最大殘留限量估計值eMRL和最大殘留限量建議值RMRL（表3），檢出的吡蟲啉、異菌脲、氟啶脲、苯醚甲環(huán)唑、毒死蜱、噠螨靈、甲霜靈7種農(nóng)藥尚未制定草莓中的農(nóng)藥最大殘留限量，根據(jù)最大殘留限量比eMRL略低、略高原則，一般人群建議將草莓中這7種農(nóng)藥的最大殘留限量建議值（RMRL）分別設(shè)為20.00、20.00、200、350、350、3.50、27.00 mg/kg，8～20月嬰幼兒人群建議分別設(shè)為4.00、4.00、0.50、1.00、0.70、1.00、5.00 mg/kg，14～50歲育齡婦女人群建議分別設(shè)為7.00、7.00、1.00、1.50、1.20、1.50、9.00 mg/kg。由3類人群建議值分析得出，8～20月嬰幼兒比14～50歲育齡婦女最大殘留限量建議值低，14～50歲育齡婦女比一般人群最大殘留限量建議值低，一般人群最大殘留限量建議值最高。

嘧霉胺、啶蟲脒、多菌靈、百菌清、烯酰嗎啉、三唑酮、阿維菌素、克百威8種農(nóng)藥的MRL值比eMRL值低，證明最大殘留限量過嚴，一般人群建議將草莓中這8種農(nóng)藥的最大殘留限量建議值（RMRL）分別設(shè)為66.00、23.50、10.00、7.00、66.00、10.00、1.00、0.40 mg/kg;8～20月嬰幼兒人群建議分別設(shè)為13.00、4.50、2.00、1.50、13.00、2.00、015、0.07 mg/kg，14～50歲育齡婦女人群建議分別設(shè)為22.00、800、3.50、2.50、22.00、3.50、0.30、0.20 mg/kg。腐霉利、敵敵畏2種農(nóng)藥的RMRL和eMRL值基本相同，故RMRL值在鮮食草莓中的農(nóng)藥最大殘留限量制定合理。從表3可以得出，草莓中的敵敵畏、克百威農(nóng)藥超標，農(nóng)藥的99.9百分位點殘留值（P99.9）高于RMRL值;其他農(nóng)藥的P99.9值均顯著低于eMRL值或RMRL值，因此可以看出RMRL與eMRL值可以保護消費者健康[11]。

2結(jié)果與分析

2.1西安市草莓農(nóng)藥殘留水平

檢測的168份草莓樣品中，130份樣品檢出了農(nóng)藥殘留，占77.38%;130份樣品中共檢出17種農(nóng)藥，2種高毒農(nóng)藥（克百威、阿維菌素）、4種中毒農(nóng)藥（啶蟲脒、吡蟲啉、敵敵畏、毒死蜱），其余11種均為低毒農(nóng)藥，具體數(shù)據(jù)見表4。由表4得出， 1種農(nóng)藥（毒死蜱）禁止在草莓中使用，吡蟲啉、異菌脲、氟啶脲、苯醚甲環(huán)唑、毒死蜱、噠螨靈、甲霜靈7種農(nóng)藥尚未制定草莓或者漿果和其他小型水果的最大農(nóng)藥殘留限量（MRL），168份樣品中有3份樣品檢出農(nóng)藥殘留超標，超標率為1.79%，其中1份樣品超標，農(nóng)藥為敵敵畏，2份樣品超標，農(nóng)藥為克百威。

2.2草莓農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風險情況從表5可以看出，一般人群在17種農(nóng)藥的NEDI為0.000 078～0.209 000 μg/kg，慢性膳食攝入風險%ADI為0.000 039%～0299 000%;嬰幼兒（8～20月）人群NEDI為0.000 093～0.030 500 μg/kg，%ADI為0.000 046%～0.375 000%;育齡婦女（14～50歲）人群NEDI為0.000 078～0.209 000 μg/kg，%ADI為0.000 039%～0.299 000%。

2.3草莓農(nóng)藥殘留急性膳食攝入風險情況

從表6可以看出，一般人群草莓估計短期攝入量在17種農(nóng)藥中的NESTI為0.032 2～5.820 0 μg/kg，急性膳食攝入風險%ARfD為0.022 4%～33.200 0%，其中克百威%ARfD最大，為33.200 0%;嬰幼兒（8～20月）人群的NESTI為0.179 0～31.400 0 μg/kg，%ARfD為0.224 0%～179.000 0%，其中克百威%ARfD最大，為179.000 0%;育齡婦女（14～50歲）人群的NESTI為0.084 7～14.800 0 μg/kg，%ARfD為0.057 1%～84.800 0%，其中克百威%ARfD最大，為84.800 0%。因嘧霉胺、氟啶脲、甲霜靈3種農(nóng)藥在JMPP標準中無ARfD信息[12]，所以無法計算每類人群中%ARfD信息，異菌脲急性參考劑量（ARfD）參考德國，噠螨靈急性參考劑量（ARfD）參考日本。

3結(jié)論與討論

西安市草莓樣品檢出率為77.38%，共檢出17種農(nóng)藥殘留，檢出率在1.19%～43.50%。其中嘧霉胺、腐霉利、啶蟲脒、多菌靈檢出率較高，分別為43.5%、22.6%、20.2%、190%，草莓在生長過程中普遍使用以上4類農(nóng)藥，當氣溫較低時，主要防治灰霉病、白粉病、枯萎病、葉斑病等。168份樣品中有3份樣品檢出農(nóng)藥殘留超標，1份樣品為敵敵畏，毒性為中毒，2份樣品為克百威，毒性為高毒，都屬于高風險農(nóng)藥。

克百威對嬰幼兒（8～20月）人群存在不可接受的急性膳食風險，其次是育齡婦女（14～50歲）人群、一般人群，其他16種農(nóng)藥殘留對以上3種人群的膳食攝入風險均在可接受范圍之內(nèi)。一般人群、育齡婦女（14～50歲）人群在17種農(nóng)藥中的每日允許攝入量（NEDI）及慢性膳食攝入風險（%ADI）基本相同，均在可接受范圍之內(nèi);嬰幼兒（8～20月）人群在17種農(nóng)藥中慢性膳食攝入風險（%ADI）和急性膳食攝入風險（%ARfD）均大于一般人群、育齡婦女（14～50歲）人群，因此，為保證嬰幼兒（8～20月）人群的膳食安全，要高度重視嬰兒人群膳食攝入風險相對來說比較高的農(nóng)藥。

草莓在種植過程中，農(nóng)藥的使用直接影響草莓的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，要針對主要防治對象，選擇防治效果好的農(nóng)藥，避免因防治效果差而導(dǎo)致濫用農(nóng)藥現(xiàn)象，選用微毒低毒農(nóng)藥，不選用中毒或高毒禁用農(nóng)藥，參照《NY/T 393綠色食品 農(nóng)藥使用準則》中推薦的原則與依據(jù)進行噴灑，優(yōu)先考慮我國在草莓上已登記過的農(nóng)藥品種，不同生長季節(jié)選用不同的農(nóng)藥品種，進一步降低病蟲抗藥性、食品安全和生態(tài)環(huán)境等方面的風險。

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