流動(dòng)注射法同時(shí)測定飲用水中揮發(fā)酚和氰化物的探討

張冉

摘?要：流動(dòng)注射法則可同時(shí)檢測兩種化合物，極大地提高了檢測效率。本文主要闡述了用流動(dòng)注射法同時(shí)測定飲用水中揮發(fā)酚和氰化物的含量。實(shí)驗(yàn)表明，該方法具有分析快速，靈敏度高，檢測限低的特點(diǎn)。在本方法實(shí)驗(yàn)條件下，揮發(fā)酚的檢出限為0.18μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.54～2.25%，加標(biāo)回收率在88.0～104.0%;氰化物的檢出限為0.15μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.89～4.07%，加標(biāo)回收率在90.1～102.9%。

關(guān)鍵詞：揮發(fā)酚;氰化物;流動(dòng)注射

【中圖分類號(hào)】X832??【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】C?【文章編號(hào)】1674-3733（2020）18-0206-01

前言：酚類化合物是芳香族羥基化合物，根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出，可分為揮發(fā)酚和不揮發(fā)酚，揮發(fā)酚指沸點(diǎn)在230℃以下的酚類。酚類為原生質(zhì)毒，人類攝入一定量時(shí)，可出現(xiàn)急性中毒癥狀。氰化物在水體中存在的形式是多樣的，有簡單的氰化物，如HCN，KCN，NH4CN等，它們易溶于水，毒性較大，以及絡(luò)合氰化物，如鋅氰、鎘氰、鐵氰絡(luò)合物等，其毒性雖然比簡單氰化物小，但由于在水體中受pH、溫度、日光照射等影響，能分解為簡單氰化物，故可認(rèn)為仍具有較大毒性。因此準(zhǔn)確測定水中揮發(fā)酚和氰化物是極其必要的。

1?實(shí)驗(yàn)方法

1.1?試劑和材料

1.1.1?載氣

高純氮

1.1.2?揮發(fā)酚

（1）磷酸溶液（1+9）。

（2）純水。

（3）4-氨基安替吡啉溶液：稱取0.13g4-氨基安替吡啉溶解于純水中，加入0.2mL?10mg/L揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加入1mLBrij35，定容至200mL。此溶液低溫避光可保存一周。

（4）鐵氰化鉀緩沖溶液：依次稱取0.2g鐵氰化鉀，0.3g硼酸，0.5g氯化鉀溶解于100mL純水中，用氫氧化鉀調(diào)溶液pH至10.3，此溶液低溫避光可保存一周。

1.1.3?氰化物

（1）蒸餾試劑：稱取20g檸檬酸溶解于100mL?0.4mol的氫氧化鈉溶液中，溶解后加入25mL?1mol的鹽酸，用純水定容至1000ml，用鹽酸調(diào)溶液pH至3.8。

（2）純水。

（3）緩沖液（pH=5.2）：依次稱取2.3g氫氧化鈉，20.5g鄰苯二甲酸氫鉀溶液于純水中，定容至1000mL。

（4）氯胺-T：稱取2.0g氯胺-T溶于1000mL純水中，此溶液臨用時(shí)現(xiàn)配。

（5）異煙酸-巴比妥酸顯色劑：稱取7.0g氫氧化鈉加入800mL純水中，完全溶解后依次邊攪拌邊加入13.6g異煙酸和16.8g巴比妥酸，完全溶解后定容至1000mL，此溶液低溫避光可保存一周。

（6）氫氧化鈉溶液：稱取4.0g氫氧化鈉溶于純水中，定容至1000mL。

1.1.4?揮發(fā)酚和氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液均為ρ=1000μg/mL，由中國科學(xué)計(jì)量研究院提供。

1.2?儀器

1.2.1?SKALAR?SAN++流動(dòng)注射分析儀：揮發(fā)酚模塊、氰化物模塊。

1.2.2?全自動(dòng)進(jìn)樣器、檢測器（505、600nm波長濾光片）。

1.2.3?棕色容量瓶、移液管等玻璃器皿。

1.3?樣品

1.3.1?樣品的采集。

用玻璃瓶采集水樣。采樣前，用稀酸溶液清洗1～2次，再用純水沖洗干凈。樣品采集時(shí)應(yīng)檢查有無氧化劑，可加適量抗壞血酸除去氧化劑后，再加氫氧化鈉至pH≥12。

1.3.2?樣品的保存。

樣品采集后盡快分析。如需保存，于0～4℃下冷藏，在采集后24h內(nèi)測定。

1.3.3?樣品的前處理。

水樣靜置后取上層清液，若樣品渾濁，可用濾膜過濾，棄去初始20mL過濾液。

1.4?分析步驟

1.4.1?儀器參數(shù)

1.4.2?標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。

分別移取0.10、0.20、0.40、0.80、1.20、1.60和2.00mL揮發(fā)酚和氰化物混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于100mL容量瓶中，用純水稀釋至100mL。量取約10mlL標(biāo)準(zhǔn)系列溶液分別置于樣品杯內(nèi)，從低濃度到高濃度依次分析，得到不同濃度揮發(fā)酚和氰化物的信號(hào)值A(chǔ)（峰高）。以信號(hào)值（峰高）為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的揮發(fā)酚、氰化物濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4.3?樣品的檢測。

按照于繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的測定條件，對(duì)試樣進(jìn)行檢測。

1.4.4?結(jié)果計(jì)算。

水樣中揮發(fā)酚、氰化物結(jié)果由儀器工作站自動(dòng)繪制及讀數(shù)。

2?結(jié)果與討論

2.1?方法檢出限

配制濃度為1.00μg/L的揮發(fā)酚和氰化物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到揮發(fā)酚的檢出限為0.18μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.54～2.25%;氰化物的檢出限為0.15μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.89～4.07%。方法檢出限的確定方法為：MDL=3.14SD，其中MDL為方法檢出限，SD為標(biāo)準(zhǔn)偏差，3.14為重復(fù)測定7次，置信水平為99%自由度n-1時(shí)的?t分布值。

2.2?加標(biāo)回收率的測定

分別對(duì)純水、自來水、原水加入揮發(fā)酚和氰化物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，低濃度均為2.00μg/L，高濃度均為18.00μg/L，揮發(fā)酚加標(biāo)回收率在88.0～104.0%，氰化物加標(biāo)回收率在90.1～102.9%。

討論：從實(shí)驗(yàn)來看，本方法可以快速準(zhǔn)確的測定出揮發(fā)酚和氰化物的含量，一般情況下測定水樣無需預(yù)處理，測定結(jié)果精密度高，回收率高，該方法能夠滿足相應(yīng)檢測要求。

對(duì)流動(dòng)注射儀日常維護(hù)時(shí)，要經(jīng)常檢查管路的流通，注意管路的彈性，防止管路的堵塞。為確保試劑的連續(xù)流動(dòng)，在清洗管路時(shí)，可用10%的乙醇溶液直接清洗，一方面可預(yù)防管路細(xì)菌的滋生，另一方面可防止走基線時(shí)毛刺峰的出現(xiàn)，降低背景基線的響應(yīng)值。

參考文獻(xiàn)

[1]《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》?中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)?2007.

[2]《水和廢水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法》（19版）美國APHA、AWWA和WPCF聯(lián)合編委會(huì).

[3]《水質(zhì)分析質(zhì)量保證》?陳守建?江蘇省防疫站.