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    酒糟廢棄物產(chǎn)沼氣性能研究及分析

    2020-07-04 02:55:48李芳
    現(xiàn)代鹽化工 2020年3期
    關(guān)鍵詞:厭氧發(fā)酵

    李芳

    摘 ? 要:以某酒廠3種酒糟樣品為基礎(chǔ),開展了不同階段酒糟厭氧發(fā)酵產(chǎn)沼氣的實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,一次釀酒后所得的原酒糟TS產(chǎn)氣潛力為300 mL/g,經(jīng)過再次提酒后的復(fù)槽酒糟TS產(chǎn)氣潛力為281 mL/g,酒糟制漿濾除稻殼后的TS產(chǎn)氣潛力為207 mL/g。

    關(guān)鍵詞:酒糟廢棄物;厭氧發(fā)酵;產(chǎn)沼氣

    酒糟,即釀酒后的谷物類殘渣,是米、麥、高粱等釀酒后剩余的殘渣。酒糟中含有豐富的蛋白質(zhì)、氨基酸、維生素等無機(jī)元素,且粗纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高。品質(zhì)較好的酒糟能進(jìn)行二次利用,即與秸稈飼料摻在一起喂養(yǎng)畜禽;或經(jīng)過發(fā)酵后生產(chǎn)出營養(yǎng)價值更高的飼料[1]。然而,一些稻殼類的酒糟往往會因?yàn)槔脙r值低而被丟棄。在大型釀酒廠,每年都會產(chǎn)生大量稻殼酒糟,如得不到及時處理,將造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和資源浪費(fèi)。通過厭氧發(fā)酵的方式來處理酒糟,使酒糟中殘留的有機(jī)物產(chǎn)生沼氣,可用于熱電聯(lián)產(chǎn)或提純生物燃?xì)?,?shí)現(xiàn)廢棄物的資源化利用。同時,發(fā)酵后的沼渣還可以作為有機(jī)肥還田[2]。

    本研究以貴州省仁懷市某大型醬香型白酒釀酒廠酒糟為原料,進(jìn)行酒糟產(chǎn)沼氣的實(shí)驗(yàn)室研究,為后續(xù)工程處理提供依據(jù)。

    1 ? ?樣品標(biāo)記及物理特性描述

    1.1 ?樣品標(biāo)記

    樣品1:仁懷市某大型釀酒廠現(xiàn)場酒糟窖內(nèi)陳酒糟樣品,標(biāo)記為“原酒糟”。

    樣品2:復(fù)槽酒廠再提酒生產(chǎn)后的復(fù)槽酒糟,標(biāo)記為“復(fù)槽酒糟”。

    樣品3:酒糟制漿后的漿液,標(biāo)記為“酒糟漿液”(見圖1)。

    1.2 ?樣品物理特性描述

    接收樣品后,對各樣品的物理特性進(jìn)行了描述并記錄,如表1所示。

    由表1可以看出各樣品含固率的差異。

    樣品2復(fù)槽酒糟含固率較樣品1原酒糟高出4%,原因在于,復(fù)槽酒糟中稻殼質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于原酒糟,而稻殼保水性能較差。

    復(fù)槽酒糟經(jīng)過再次提酒后,對酒糟內(nèi)的有機(jī)質(zhì)有一定消耗,使得酒糟內(nèi)有機(jī)質(zhì)負(fù)荷降低,底物質(zhì)量減小。從沉淀試驗(yàn)中可以看到,復(fù)槽酒糟中稻殼沉降速率明顯變低,且有少量漂浮物。

    在表1中,樣品1的揮發(fā)率低于樣品2,這是由于樣品1原酒糟中檢測出有石塊等雜質(zhì),使得揮發(fā)率較低,與上述結(jié)論并不矛盾。

    2 ? ?樣品產(chǎn)氣潛力試驗(yàn)及結(jié)論分析

    2.1 ?批式試驗(yàn)裝置及運(yùn)行方法

    對樣品1原酒糟、樣品2復(fù)槽酒糟以及樣品3酒糟漿液分別進(jìn)行了批式產(chǎn)氣試驗(yàn),厭氧發(fā)酵用1 L厭氧瓶為反應(yīng)容器,每個樣品設(shè)置兩個平行試驗(yàn),樣品及接種沼液量如表2所示。

    以上樣品接種后pH為7~8,置于38 ℃恒溫水浴鍋內(nèi)進(jìn)行中溫發(fā)酵,每日定時搖晃發(fā)酵瓶,使得底物均勻。

    2.2 ?測定參數(shù)及方法

    通過排水法每日測定發(fā)酵瓶內(nèi)產(chǎn)生的沼氣量,并通過氣相色譜儀分析沼氣成分。纖維素、半纖維素及木質(zhì)素通過范氏纖維素方法測定;總固體(Total Solid,TS)及揮發(fā)性固體(Volatile Solid,VS)采用標(biāo)準(zhǔn)方法測定(見圖3)。

    2.3 ?各樣品批式試驗(yàn)結(jié)果及討論

    2.3.1 ?各樣品日產(chǎn)沼氣量分析

    如圖4所示,各樣品日產(chǎn)氣呈現(xiàn)一定的變化規(guī)律。

    其中樣品1原酒糟在接種后的第2天出現(xiàn)產(chǎn)氣高峰,隨后產(chǎn)氣停滯,呈現(xiàn)非常劇烈的酸化,經(jīng)過2次pH調(diào)整(NaOH溶液調(diào)整)后,才進(jìn)入?yún)捬醢l(fā)酵產(chǎn)CH4階段。在產(chǎn)CH4階段,產(chǎn)氣量逐漸上升,在調(diào)整pH后的第8天達(dá)到高峰,當(dāng)日TS最高產(chǎn)氣率為35 mL/g,隨后下降。

    樣品2復(fù)槽酒糟在接種后的第2天同樣表現(xiàn)出酸化過程,經(jīng)過1次pH調(diào)整后,進(jìn)入正常的厭氧發(fā)酵階段,在第6天達(dá)到產(chǎn)氣高峰,TS產(chǎn)氣為40 mL/g,隨后產(chǎn)氣下降,在第11天又出現(xiàn)一個產(chǎn)氣小高峰,隨后逐漸降低直至基本結(jié)束。

    樣品3酒糟漿液在接種后的第2天同樣出現(xiàn)明顯的酸化,經(jīng)過1次pH調(diào)整后,進(jìn)入正常的厭氧發(fā)酵階段,在第5天出現(xiàn)產(chǎn)氣高峰,TS產(chǎn)氣為23 mL/g,隨后逐漸降低直至產(chǎn)氣結(jié)束。

    從圖4中還可以看到,酒糟及漿液樣品消化啟動非常快,并且呈現(xiàn)出非常明顯的酸化和產(chǎn)氣過程。其原因很可能是酒糟中粗纖維的質(zhì)量濃度較低,蛋白質(zhì)、氨基酸、醇類等易降解物質(zhì)質(zhì)量濃度高,這些物質(zhì)極易酸化,發(fā)酵初期底物水解,產(chǎn)生大量的可溶性有機(jī)物,產(chǎn)酸菌將水解產(chǎn)物轉(zhuǎn)變?yōu)閾]發(fā)性脂肪酸[3],當(dāng)發(fā)酵瓶內(nèi)不具備足夠的緩沖能力時,即發(fā)生劇烈的水解過程,產(chǎn)甲烷菌將受到一定程度的抑制,如圖4中的樣品1所示。由于批式試驗(yàn)裝置體積較小,在保證一定的發(fā)酵濃度下,難以獲得足夠的緩沖空間,酸化過程明顯,并會對后續(xù)產(chǎn)氣造成一定的影響。但在實(shí)際應(yīng)用中,由于發(fā)酵罐體積通常達(dá)到幾千立方米,在連續(xù)進(jìn)料過程中,底物進(jìn)入發(fā)酵罐被稀釋數(shù)百倍以上,具有足夠的緩沖空間,因此,極少會發(fā)生明顯的酸化過程,其產(chǎn)氣也更穩(wěn)定。

    樣品2復(fù)槽酒糟,為二次提酒后剩余的酒糟殘料;樣品3漿液,在酒糟制漿后過濾掉了稻殼等固體殘渣。其有效VS低于原酒糟,因此,酸化過程沒有樣品1劇烈,在經(jīng)過pH調(diào)節(jié)后,產(chǎn)甲烷菌活性沒有受到太大抑制,能迅速地將揮發(fā)性脂肪酸轉(zhuǎn)化為CH4和CO2,所以產(chǎn)氣量得以迅速上升。

    2.3.2 ?各樣品累計產(chǎn)沼氣量分析

    各樣品累計產(chǎn)氣量曲線如圖5所示。計算得出樣品1—3累計TS產(chǎn)氣率分別為:300 mL/g、281 mL/g以及207 mL/g。試驗(yàn)發(fā)酵周期為20天,實(shí)際有效發(fā)酵周期為16天。厭氧發(fā)酵時間反映了物料消化的速率,也是用以指導(dǎo)實(shí)際生產(chǎn)中停留時間指標(biāo)的重要數(shù)據(jù),一般地,在批式試驗(yàn)中,當(dāng)產(chǎn)氣持續(xù)下降、CH4質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于40%時,即認(rèn)為厭氧發(fā)酵停止。

    2.3.3 ?各樣品產(chǎn)甲烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)分析

    由圖6可以看出,3個樣品度過酸化階段后,在產(chǎn)CH4初期階段,CH4質(zhì)量分?jǐn)?shù)有一個明顯的上升期,最高峰CH4質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%~67%,達(dá)到高峰后開始緩慢下降,直至低于40%,發(fā)酵周期結(jié)束。

    2.3.4 ?批式試驗(yàn)小結(jié)

    (1)酒糟營養(yǎng)豐富,具有較好的產(chǎn)沼氣潛力。在不同階段及不同的處理?xiàng)l件下,酒糟產(chǎn)氣的能力也有所不同。樣品1原酒糟TS產(chǎn)氣率為300 mL/g,樣品2復(fù)槽酒糟TS產(chǎn)氣率為281 mL/g,漿液TS產(chǎn)氣率為207 mL/g。

    (2)由于樣品1在厭氧初期出現(xiàn)了劇烈酸化,可能引起較為嚴(yán)重的抑制作用,推測實(shí)際產(chǎn)氣能力應(yīng)高于本次試驗(yàn)值。

    (3)上述試驗(yàn)基本論證了3種樣品的產(chǎn)氣能力排序,即原酒糟>復(fù)槽酒糟>酒糟漿液。其中,酒糟經(jīng)制漿并濾除稻殼后,產(chǎn)氣能力下降約26%。推測其原因,在濾除稻殼的過程中,一些附著或包裹在稻殼上的有機(jī)物也被濾除,影響了產(chǎn)氣能力。

    (4)酒糟原料的發(fā)酵周期較短,約為16天,消化速率較快,可以作為實(shí)際運(yùn)行中停留時間確定的依據(jù)。

    2.4 ?酒糟中稻殼對產(chǎn)氣能力的影響分析

    上述結(jié)論中提到,保留稻殼的酒糟,其產(chǎn)氣能力較制漿除稻殼后高出約26%,那么稻殼是否有產(chǎn)氣貢獻(xiàn)?稻殼的主要成分為粗纖維和木質(zhì)素,為了論證纖維素及木質(zhì)素的降解情況,對復(fù)槽酒糟以及發(fā)酵后的沼渣進(jìn)行了半纖維素、纖維素以及木質(zhì)素的分析,并進(jìn)行了掃描電鏡拍攝(見圖7)。

    從表3中看到,發(fā)酵前,半纖維素降解率為25%,主要來源于酒糟中游離的可降解纖維,而纖維素和木質(zhì)素的降解率分別為-17%和-19%,表明在半纖維素降解的同時,纖維素和木質(zhì)素并沒有產(chǎn)生同步的降解效果,造成分析數(shù)據(jù)升高、降解率為負(fù)值。

    同時,對比圖7的掃描電鏡圖片發(fā)現(xiàn),其結(jié)構(gòu)組織在發(fā)酵前后并沒有發(fā)生變化。綜上,論證了酒糟中稻殼幾乎不參與厭氧發(fā)酵過程,也證明了制漿后產(chǎn)氣能力下降是由于濾除稻殼的同時濾除了其他可降解有機(jī)物質(zhì)。

    3 ? ?結(jié)語

    (1)在酒廠采樣的3種樣品中,產(chǎn)沼氣能力排序?yàn)椋涸圃?復(fù)槽酒糟>酒糟漿液。

    (2)酒糟中含有豐富的易降解物質(zhì),是良好的產(chǎn)沼氣原料,但在厭氧發(fā)酵初期極易酸化,為了避免批式裝置緩沖不足造成的產(chǎn)CH4抑制影響,需要進(jìn)一步驗(yàn)證連續(xù)進(jìn)出料中的試驗(yàn)結(jié)論,進(jìn)一步驗(yàn)證產(chǎn)氣潛力。

    (3)酒糟中的稻殼無法參與厭氧消化,稻殼不貢獻(xiàn)產(chǎn)氣能力。但是,制漿在濾除稻殼的同時,也會將有效產(chǎn)氣物質(zhì)濾除,從而使?jié){液產(chǎn)氣能力降低。

    [參考文獻(xiàn)]

    [1]周 凱,徐 慧,劉建軍.酒糟生產(chǎn)負(fù)荷益生菌飼料[J].山東食品發(fā)酵,2014(175):3-6.

    [2]王太濤.酒糟沼氣發(fā)酵的基礎(chǔ)研究[J].中國沼氣,2017,35(1):60-62.

    [3]李才輝,馮曉西,烏錫康.MAP法處理氨氮廢水的最佳條件研究[J].上海環(huán)境科學(xué),2003,22(6):389-392.

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