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    豬糞厭氧發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷的能源轉(zhuǎn)換效率研究

    2016-12-09 05:19:28王昌梅趙興玲劉士清張無敵
    安徽農(nóng)業(yè)科學 2016年31期
    關(guān)鍵詞:產(chǎn)氫產(chǎn)甲烷厭氧發(fā)酵

    楊 斌, 王 強,王昌梅, 趙興玲, 柳 靜, 楊 紅, 劉士清, 尹 芳, 張無敵

    (云南師范大學,云南昆明 650500)

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    豬糞厭氧發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷的能源轉(zhuǎn)換效率研究

    楊 斌, 王 強,王昌梅, 趙興玲, 柳 靜, 楊 紅, 劉士清, 尹 芳*, 張無敵*

    (云南師范大學,云南昆明 650500)

    [目的]探討豬糞厭氧發(fā)酵先產(chǎn)氫氣后產(chǎn)甲烷的能源轉(zhuǎn)換效率,以期提高傳統(tǒng)厭氧發(fā)酵的能源轉(zhuǎn)換效率。[方法]將發(fā)酵料液的pH調(diào)節(jié)至4.5~5.5,首先進行厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣,產(chǎn)氫結(jié)束后將產(chǎn)氫發(fā)酵液的pH調(diào)節(jié)至6.5~7.5進行厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷。[結(jié)果]豬糞厭氧發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷的產(chǎn)能效率為44.06%,明顯高于豬糞單獨厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫的產(chǎn)能效率(14.43%)以及豬糞單獨厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷的產(chǎn)能效率(32.80%)。[結(jié)論]厭氧發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷能有效提升傳統(tǒng)厭氧發(fā)酵產(chǎn)能效率。

    厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫;厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷;聯(lián)合發(fā)酵;產(chǎn)能效率

    能源轉(zhuǎn)換效率是評價生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為相關(guān)燃料的重要指標。厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷的一個瓶頸問題就是能源轉(zhuǎn)換效率低;王志紅等[1]對玉米秸、麥秸、稻草、豬糞、牛糞等常見沼氣發(fā)酵原料的能源轉(zhuǎn)換效率進行研究,發(fā)現(xiàn)玉米秸、麥秸、稻草、豬糞、牛糞的實際能源轉(zhuǎn)換效率分別為32.78%、30.58%、32.02%、32.80%和25.80%,僅為理論能源轉(zhuǎn)換效率的50%,這與原料的利用率低、能直接利用的基質(zhì)范圍很窄有關(guān)。厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣的生化代謝過程由于易發(fā)生丙酸及丁酸等揮發(fā)性有機酸的積累而導致原料發(fā)酵不徹底從而殘留在發(fā)酵液中,原料利用率低進而導致產(chǎn)能效率低[2-7]。為有效解決厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣和厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷都存在的產(chǎn)能效率低這一瓶頸,筆者以豬糞為原料,將厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣和厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷進行組合,研究了厭氧發(fā)酵先產(chǎn)氫氣后產(chǎn)甲烷的能源轉(zhuǎn)換效率。

    1 材料與方法

    1.1 材料

    1.1.1 發(fā)酵原料及接種物。發(fā)酵原料為豬糞,來源于云南省昆明市西山區(qū)團結(jié)鎮(zhèn),經(jīng)測定,豬糞的總固體含量(TS)為31.30%,揮發(fā)性固體含量(VS)為75.07%;接種物為經(jīng)實驗室長期沼氣發(fā)酵馴化的活性污泥,經(jīng)測定,其TS為11.63%,VS為33.04%,pH為7.0。

    1.1.2 試驗裝置。厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣的試驗裝置如圖1所示[8],厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷的試驗裝置如圖2所示[8]。

    注:1.溫控儀;2.交流接觸器;3.水槽;4.電熱管;5.熱電偶;6.循環(huán)水泵;7.發(fā)酵瓶;8.取樣口;9.玻璃三通;10.通氣瓶;11.計量瓶。Note: 1.Temperature controller; 2.Ac contactor; 3.Sink; 4.Electric heat pipe; 5.Thermocouple; 6.Circulating water pump; 7.Fermentation bottle; 8.Sampling mouth; 9.Glass tee; 10.Gas-collecting battle; 11.Measuring bottle.圖1 厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣試驗裝置Fig.1 Experimental equipment of hydrogen fermentation

    注:1.溫控儀;2.交流接觸器;3.水槽;4.電熱管;5.熱電偶;6.循環(huán)水泵;7.發(fā)酵瓶;8.取樣口;9.玻璃三通;10.通氣瓶;11.計量瓶。Note: 1.Temperature controller; 2.Ac contactor; 3.Sink; 4.Electric heat pipe; 5.Thermocouple; 6.Circulating water pump; 7.Fermentation bottle; 8.Sampling mouth; 9.Glass tee; 10.Gas-collecting battle; 11.Measuring bottle.圖2 厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷試驗裝置Fig.2 Experimental equipment of methane fermentation

    1.2 方法

    1.2.1 發(fā)酵方法。采用全混合批量式沼氣發(fā)酵。將發(fā)酵料液用HCl溶液調(diào)節(jié)pH 4.5~5.5進行產(chǎn)氫氣發(fā)酵;產(chǎn)氫余液(小分子有機酸、醇類)用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH 6.5~7.5進行產(chǎn)甲烷發(fā)酵。

    1.2.2 測定項目與方法。采用PHS-3C精密級數(shù)字式酸度計測定pH;采用排水集氣法測定產(chǎn)氣量;采用奧氏氣體分析儀測定氣體成分;采用硫酸-蒽酮法測定蔗糖含量;采用沼氣發(fā)酵常規(guī)分析法測定TS和VS。

    1.2.3 數(shù)據(jù)處理。產(chǎn)能效率的計算公式[8]:

    E=(VH2×QH2+VCH4×QCH4)/(Q豬糞×m豬糞干物質(zhì))×100%

    式中,E為產(chǎn)能效率,%;VH2為氫氣體積,mL;VCH4為甲烷體積,mL;QH2為氫氣熱值,12.86 J/mL[9];QCH4為甲烷熱值,35.822 J/mL[2];Q為原料的燃燒熱值,該研究采用豬糞,其燃燒熱值為16 594.60 J/g[1];m表示原料干物質(zhì)質(zhì)量。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 產(chǎn)氣規(guī)律分析 由圖3a可知,豬糞厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫歷時16 d,氫氣日產(chǎn)量隨發(fā)酵的進行呈現(xiàn)先緩慢增長,達到產(chǎn)氫高峰(第9天,191 mL)后,再逐漸下降;總產(chǎn)氫氣1 317 mL,日均82 mL,表明豬糞中的不溶性大分子有機物在水解和發(fā)酵細菌的作用下,被水解和發(fā)酵產(chǎn)生大量的氫氣、揮發(fā)性有機酸及醇類等物質(zhì);豬糞厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫階段產(chǎn)生的甲烷量較少,有155 mL。由圖3b可知,豬糞厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫剩余料液的厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷共進行了24 d,日產(chǎn)甲烷曲線符合一般的厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷規(guī)律,即啟動初期產(chǎn)氣量較少,隨發(fā)酵的進行,產(chǎn)量不斷增加,達到產(chǎn)氣高峰后又緩慢下降直至產(chǎn)氣結(jié)束,在第8天達到產(chǎn)甲烷高峰(128 mL),總產(chǎn)甲烷1 219 mL,日均50 mL,表明豬糞厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫剩余料液中的有機物基質(zhì)在厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷階段被沼氣發(fā)酵微生物有效利用并轉(zhuǎn)化為甲烷;厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷階段的氫氣產(chǎn)量較少,共194 mL,日均僅8 mL。

    注:a.產(chǎn)氫氣發(fā)酵;b.產(chǎn)甲烷發(fā)酵。 Note: a.Producing hydrogen fermentation; b.Methanogenic fermentation.圖3 豬糞產(chǎn)氫產(chǎn)甲烷聯(lián)合發(fā)酵的產(chǎn)氣曲線Fig.3 Biogas production curves of co-fermentation for hydrogen and methane production

    Table 1 Gas production analysis of co-fermentation for hydrogen and methane production of pig dung

    發(fā)酵階段Fermentationstage產(chǎn)物Product累積產(chǎn)氣量ThecumulativegasproductionmL平均含量Averagecontent%厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣總氣體2850100Anaerobicfermentation甲烷 1555.44toproducehydrogengas氫氣 131746.21厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷總氣體2350100Anaerobicfermentation甲烷 121951.88toproducemethane氫氣 1948.25總體情況總氣體5200100Overallsituation甲烷 137426.42氫氣 151129.06

    2.2 綜合產(chǎn)氣情況分析 由表1可知,在厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣階段,總產(chǎn)氣體2 850 mL,其中氫氣占46.21%,達1 317 mL,甲烷占5.44%,有155 mL,表明豬糞的厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣過程能順利進行;在厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷階段,總產(chǎn)氣體2 350 mL,其中有51.88%的甲烷,共1 219 mL,有8.25%的氫氣,共194 mL。從整個厭氧消化過程來看,總產(chǎn)氣體5 200 mL,其中有1 374 mL的甲烷,占26.42%,有1 511 mL的氫氣,占29.06%,甲烷產(chǎn)量要低于氫氣,這主要是因為在厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫階段產(chǎn)生的大量二氧化碳沒有進入到后續(xù)的厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷階段,使氫氣還原二氧化碳形成甲烷這一途徑被中斷,碳源的流失導致甲烷產(chǎn)量的降低。

    2.3 產(chǎn)能效率分析 根據(jù)產(chǎn)能效率的計算公式得出,豬糞單獨厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣、豬糞單獨厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷和豬糞厭氧發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷的產(chǎn)能效率分別為14.43%、32.80%[1]和44.06%。

    豬糞厭氧發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷的產(chǎn)能效率是豬糞單獨厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣的3倍,表明厭氧發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷能明顯提升傳統(tǒng)厭氧消化的產(chǎn)能效率;豬糞厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫剩余料液的厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷具有比豬糞厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣還高的產(chǎn)能效率,這是因為在厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷階段,比氫氣熱值還高的甲烷產(chǎn)量更大,從而導致厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷階段具有較高的產(chǎn)能效率。通過查閱文獻,得知豬糞單獨厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷的能源轉(zhuǎn)換效率為32.80%,比其厭氧發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷的要低,這主要是因為豬糞厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷生化代謝過程中產(chǎn)生的氫氣并未作為能源氣體加以利用,而是直接被氫營養(yǎng)型產(chǎn)甲烷菌轉(zhuǎn)化為甲烷,4 mol 氫氣才生成1 mol甲烷[9],損失了能量。

    3 結(jié)論

    豬糞厭氧發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷的產(chǎn)能效率為44.06%,明顯高于豬糞單獨厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫氣的產(chǎn)能效率(14.43%)以及豬糞單獨厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷的產(chǎn)能效率(32.80%),說明試驗構(gòu)建的厭氧發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷可有效提高傳統(tǒng)厭氧發(fā)酵的產(chǎn)能效率。

    [1] 王志紅,劉守華.沼氣發(fā)酵能量轉(zhuǎn)換效率的研究[J].遼寧師專學報(自然科學版),2002,4(3):84-87.

    [2] 張無敵,宋洪川,尹芳,等.沼氣發(fā)酵與綜合利用[M].昆明:云南科學技術(shù)出版社,2004.

    [3] 胡紀萃,周孟津,左劍惡,等.廢水厭氧生物處理理論與技術(shù)[M].北京:中國建筑工業(yè)出版社,2003.

    [4] LENS P,WESTERMANN P,HABERBAUER M,et al.Biofuels for fuel cells:Biomass fermentation towards usage in fuel[M].London:IWA Publishing,2006.

    [5] CHENG J,XIE B F,ZHOU J H,et al.Cogeneration of H2and CH4from water hyacinth by two-step anaerobic fermentation[J].International journal of hydrogen energy,2010,35(7):3029-3035.

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    [7] XIE B F,CHENG J,ZHOU J H,et al.Production of hydrogen and methane from potatoes by two-phase anaerobic fermentation[J].Bioresource technology,2008,99(13):5942-5946.

    [8] 楊斌,尹芳,柳靜,等.牛糞產(chǎn)氫產(chǎn)甲烷聯(lián)合發(fā)酵產(chǎn)能效率的實驗研究[J].中國沼氣,2014,32(1):53-56.

    [9] 袁振宏,吳創(chuàng)之,馬隆龍,等.生物質(zhì)能利用原理與技術(shù)[M].北京:化學工業(yè)出版社,2003.

    Energy Production Efficiency of Hydrogen and Methane Production by Co-fermentation of Pig Dung

    YANG Bin, WANG Qiang, WANG Chang-mei, YIN Fang*, ZHANG Wu-di*et al

    (Yunnan Normal University, Kunming, Yunnan 650500)

    [Objective] The aim was to explore energy production efficiency of hydrogen and methane production by co-fermentation of pig dung to improve the energy production efficiency of anaerobic biological treatment.[Method] The method for co-fermentation for hydrogen and methane production was described following: first, the pH value of fermentation liquid should be adjust to 5.0 for hydrogen fermentation; secondly, after hydrogen fermentation, the pH value of fermentation liquid would be adjust to the neutral range (6.5-7.5) and add new inoculum to start methane fermentation.[Result] The energy conversion efficiency of pig dung via co-fermentation for hydrogen and methane production was 44.06%, which was 14.43% over the hydrogen fermentation of pig dung and 32.80% over the methane fermentation of pig dung.[Conclusion] The method for co-fermentation for hydrogen and methane production can significantly increase the energy production efficiency of anaerobic biological treatment.Key words Anaerobic fermentation for hydrogen; Anaerobic fermentation for hydrogen methane; Co-fermentation; Energy productivity efficiency

    云南省應(yīng)用基礎(chǔ)研究基金重點項目(2014FA030);國家自然科學基金項目(51366015);高等學校博士學科點專項(20135303110001);云南省科技創(chuàng)新提升計劃項目(2013DH041);云南省博士研究生學術(shù)新人獎聯(lián)合項目。

    楊斌(1986- ),男,白族,云南洱源人,博士研究生,研究方向:沼氣發(fā)酵及微生物分子生態(tài)學。*通訊作者,張無敵,研究員,博士生導師,從事生物質(zhì)能的研究與開發(fā)利用工作;尹芳,副教授,碩士生導師,從事生物質(zhì)能的研究與開發(fā)利用工作。

    2016-09-07

    S 211

    A

    0517-6611(2016)31-0003-02

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