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    有機廢棄物生物制氫研究

    2017-03-05 23:32:36喻瑋昱長沙麓山國際實驗學校湖南長沙410000
    化工管理 2017年25期
    關(guān)鍵詞:產(chǎn)氫制氫氫氣

    喻瑋昱(長沙麓山國際實驗學校, 湖南 長沙 410000)

    有機廢棄物生物制氫研究

    喻瑋昱(長沙麓山國際實驗學校, 湖南 長沙 410000)

    氫氣的燃燒生成水,是目前最理想的清潔能源之一。而暗發(fā)酵生物制氫過程,能利用各種生活污水、糞便和垃圾等為原料產(chǎn)氫,獲得氫氣的同時凈化了環(huán)境,具有無污染、可再生、成本低等優(yōu)點,受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注。本文系統(tǒng)地介紹了發(fā)酵制氫微生物菌群、發(fā)酵工藝、過程放大等現(xiàn)狀,以期為生物能源的發(fā)展提供基礎。

    生物制氫;有機廢棄物;暗發(fā)酵

    氫氣是最理想的能源物質(zhì)之一。制氫的方法主要包括太陽能制氫、水電解制氫、重整制氫、生物制氫等。生物制氫主要包括光合制氫和暗發(fā)酵制氫,與前者相比,暗發(fā)酵制氫表現(xiàn)出更多的優(yōu)越性:①發(fā)酵產(chǎn)氫菌產(chǎn)氫能力高,生長速率較高,能利用不同有機廢棄物產(chǎn)氫;②無需光照,操作及管理簡單方便;③反應器容積無限制等[1-4]。本文重點從菌群、發(fā)酵工藝和規(guī)模放大幾個方面對暗發(fā)酵產(chǎn)氫進行介紹。

    1 發(fā)酵產(chǎn)氫微生物

    產(chǎn)氫微生物主要包括腸桿菌屬、固氮菌屬、克雷伯氏菌屬、醋微菌屬和梭菌屬等,其中研究最多的是梭菌屬、腸桿菌屬等。梭菌分布極為廣泛,能夠產(chǎn)生孢子,對環(huán)境有較強耐受力;梭菌能利用葡萄糖、纖維素等不同底物產(chǎn)氫,氫氣產(chǎn)率可達1~3mol H2/mol-葡萄糖。腸桿菌生長速度快,可代謝碳源范圍廣,同時它能消耗氧,恢復產(chǎn)氫能力。一些極端嗜熱菌有強產(chǎn)氫能力,像高溫厭氧纖維素分解菌的氫氣產(chǎn)率達5mol H2/ mol-葡萄糖,但溫度高達70℃,能耗較高[2-3]。

    純菌產(chǎn)氫通常需要無菌條件。利用自然環(huán)境中的混合微生物,例如堆肥、污泥等,經(jīng)過熱處理、酸堿處理等預處理可以實現(xiàn)混合菌批處理產(chǎn)氫[2]。通過低pH和短水力停留時間來抑制產(chǎn)甲烷菌,富集產(chǎn)氫菌,可以實現(xiàn)連續(xù)發(fā)酵產(chǎn)氫?;旌暇l(fā)酵操作簡單,穩(wěn)定性好,可轉(zhuǎn)化各種有機廢棄物,更具有實用性[2-3]。

    2 發(fā)酵產(chǎn)氫工藝

    2.1 發(fā)酵工藝參數(shù)

    影響發(fā)酵產(chǎn)氫的因素很多,包括pH、氫分壓、溫度等。pH是影響發(fā)酵產(chǎn)氫的重要因素,偏酸性pH有利于抑制耗氫菌生長,富集產(chǎn)氫菌,葡萄糖、蔗糖等為原料發(fā)酵產(chǎn)氫時最優(yōu)pH一般在4~6。溫度提高可提高產(chǎn)氫速率,還將降低液相中氫氣溶解度,減少產(chǎn)物抑制[2-3]。金屬離子影響菌生長,可維持或增強相關(guān)酶活性,如Fe2+參與鐵氧還蛋白合成;Ni2+有利于提高氫酶活性,從而影響產(chǎn)氫。氫的積累將產(chǎn)生產(chǎn)物抑制,向反應器充氮或氬氣、降低氫分壓可促進產(chǎn)氫。另外,廢水的C/N比,底物類型也有重要影響[2-3]。

    2.2 發(fā)酵產(chǎn)氫反應器

    產(chǎn)氫最常用的反應器是攪拌式反應器(CSTR)和升流式污泥床(UASB)。上述反應器可以結(jié)合固定化技術(shù),以解決運行中產(chǎn)氫微生物的流失問題,固定化技術(shù)有兩種:① 使用載體固定化。聚酯泡沫、粘土等都可作為載體,提高生物量濃度。②污泥的自固定化。通過特殊擋板等反應器設計,可延長微生物在反應器內(nèi)的停留時間,培養(yǎng)出產(chǎn)氫顆粒污泥,實現(xiàn)污泥的自固定化,具有獨特優(yōu)勢[3]。

    2.3 兩步發(fā)酵產(chǎn)氫和兩步發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣甲烷系統(tǒng)

    發(fā)酵產(chǎn)氫的能量回收率大約只有5%~15%,大部分能量以揮發(fā)酸等形式殘留在發(fā)酵液中,由此提出兩步發(fā)酵產(chǎn)氫:第一步,發(fā)酵細菌轉(zhuǎn)化有機物產(chǎn)氫,同時產(chǎn)生揮發(fā)酸等;第二步,加入光合細菌,利用揮發(fā)酸等產(chǎn)氫。通過兩步工藝,產(chǎn)氫效率可達8.3mol H2/mol-葡萄糖,證明“暗發(fā)酵產(chǎn)氫-光合產(chǎn)氫”的耦合可提高產(chǎn)氫,但其能量轉(zhuǎn)化效率仍只有50%,光照需求等也給應用帶來了困難[2-3]。

    與之相比,“暗發(fā)酵產(chǎn)氫-產(chǎn)甲烷發(fā)酵”聯(lián)產(chǎn)氫氣甲烷系統(tǒng)則可進一步提高能量回收,操作簡單,可以改造現(xiàn)有沼氣工程來實現(xiàn)規(guī)?;痆1,4]。過程關(guān)鍵點是產(chǎn)氫段采用偏酸pH、較短停留時間,以抑制產(chǎn)甲烷菌,富集產(chǎn)氫微生物;而產(chǎn)甲烷反應器采用中性pH、較長停留時間,以富集生長代謝較慢的產(chǎn)甲烷菌,能量回收可達70%以上[1,4]。

    3 發(fā)酵產(chǎn)氫工程現(xiàn)狀

    發(fā)酵產(chǎn)氫尚未獲得工業(yè)化應用,大量研究都只達到中試規(guī)模。我國的任南琪教授提出乙醇型發(fā)酵產(chǎn)氫,以糖蜜廢水為原料,進行了乙醇型發(fā)酵產(chǎn)氫過程的中試放大研究,反應器規(guī)模達到100m3,容積產(chǎn)氫達到5.3m3/m3·d,年產(chǎn)氫氣40萬m3,為暗發(fā)酵產(chǎn)氫的規(guī)?;瘧么蛳铝酥匾A。以食品廢棄物為原料的發(fā)酵產(chǎn)氫也達到了中試規(guī)模,中試反應器為0.15m3中溫厭氧序批式反應器,容積產(chǎn)氫達1.7m3/m3·d。

    4 結(jié)語

    綜上所述,暗發(fā)酵生物制氫在環(huán)境和能源領域體現(xiàn)了巨大的潛力,該過程不僅可處理工業(yè)有機廢水,還可處理城市垃圾、農(nóng)業(yè)廢棄物等,原料來源廣泛,同時操作較簡單、厭氧過程能耗低。尤其是聯(lián)產(chǎn)氫氣甲烷的兩步工藝,可解決單一產(chǎn)氫過程能量回收低的問題,還可較好地與現(xiàn)有沼氣工程相整合得到應用。目前,產(chǎn)氫菌群、優(yōu)化控制和規(guī)模放大等仍有待深入研究,以推進生物制氫的產(chǎn)業(yè)化,其發(fā)展必將帶來巨大的社會、經(jīng)濟和環(huán)境效益。

    [1]趙玉中,師曉爽,戴萌,等.微氧處理對城鎮(zhèn)生活垃圾兩相發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣甲烷的影響[J].可再生能源,2016,4:621-627.

    [2]王園園,張光明,張盼月,等.污泥厭氧發(fā)酵制氫研究進展[J].水資源保護,2016,32(4):109-116.

    [3]才金玲, 王廣.發(fā)酵生物制氫反應器研究進展[J].環(huán)境科學與技術(shù),2013,36(6):78-84.

    [4]李領川,李彥紅,潘春梅,等.稀酸水解玉米秸稈兩步發(fā)酵聯(lián)產(chǎn)氫氣和甲烷[J].環(huán)境科學與技術(shù),2015,12:45-49.

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