• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    瓦山錐化學(xué)成分研究(1)

    2020-07-04 02:33:42李思雯王亞鳳何瑞杰戴天歌李典鵬黃永林
    廣西植物 2020年5期
    關(guān)鍵詞:結(jié)構(gòu)鑒定化學(xué)成分

    李思雯 王亞鳳 何瑞杰 戴天歌 李典鵬 黃永林

    摘 要:? 瓦山錐植物富含植物多酚類成分且資源豐富,目前尚無該植物化學(xué)成分及生物活性方面的報(bào)道。為了明確瓦山錐的物質(zhì)基礎(chǔ),為該植物資源的合理開發(fā)與可持續(xù)利用提供科學(xué)依據(jù),該研究采用Sephadex LH-20、Diaion HP20SS、Toyopearl HW-40F等多種柱層析方法對(duì)瓦山錐樹葉乙醇提取物進(jìn)行分離純化,從中得到11個(gè)單體化合物,它們的結(jié)構(gòu)經(jīng)波譜數(shù)據(jù)分析及文獻(xiàn)對(duì)照鑒定為沒食子酸(1)、咖啡酸(2)、1-(3′, 4′-二羥基肉桂酰)-環(huán)戊-2,3-二酚(3)、綠原酸(4)、綠原酸甲酯(5)、kaempferol 3-O-β-D-glucuronopyranoside(6)、kaempferol 3-O-{β-D-xylopyranosyl-(1→2)- [α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)]-β-D-glucopyranoside}(7)、quercetin 3-O-β-D-glucuronopyranoside(8)、quercetin 3-O-β-glucuronide-6″-methyl ester(9)、蘆丁(10)、quercetin 5-O- [α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)]-β-D-glucopyranoside(11)。所有化合物均為首次從瓦山錐中分離得到,其中化合物3,7-11為首次從錐屬植物中分離得到。

    關(guān)鍵詞: 瓦山錐, 化學(xué)成分, 結(jié)構(gòu)鑒定, 植物多酚

    中圖分類號(hào):? Q946

    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:? A

    文章編號(hào):? 1000-3142(2020)05-0648-06

    Chemical constituents from Castanopsis ceratacantha (Ⅰ)

    LI Siwen1,2, WANG Yafeng2, HE Ruijie2, DAI Tiange1,LI Dianpeng2, HUANG Yonglin2*

    ( 1. Guilin Medical University, Guilin 541004, Guangxi, China; 2. Guangxi Key Laboratory of Functional Phytochemicals Research and Utilization, Guangxi Institute of Botany, Guangxi Zhuang Autonomous Region and Chinese Academy of Sciences, Guilin 541006, Guangxi, China )

    Abstract:? Castanopsis ceratacantha contains large amounts of polyphenols and abounds in natural resources, but its chemical constituents and biological activities have not been reported. In order to clarify the chemical basis of the plant and provide scientific basis for the rational development and sustainable utilization of the plant resources. The ethanol extracts of C. ceratacantha were isolated and purified by various chromatographic methods such as Sephadex LH-20, Diaion HP20SS, and Toyopearl HW-40F to yield 11 compounds. Their structures were elucidated by spectroscopic data and comparison with literatures as gallic acid (1), caffeic acid (2), 1-(3′,4′-dihydroxycinnamoyl)-cyclopenta-2,3-diol (3), chlorogenic acid (4), chlorogenic acid methyl ester (5), kaempferol 3-O-β-D-glucuronopyranoside (6), kaempferol 3-O-{β-D-xylopyranosyl-(1→2)- [α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)]-β-D-glucopyranoside} (7), quercetin 3-O-β-D-glucuronopyranoside (8) , quercetin 3-O-β-glucuronide-6″-methyl ester (9), rutin (10), and quercetin 5-O- [α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)]-β-D-glucopyranoside (11). All these compounds were obtained from this plant for the first time,and compounds 3, 7-11 were isolated from the genus Castanopsis for the first time.

    Key words:? Castanopsis ceratacantha, chemical constituents, structural identification, polyphenols

    殼斗科(Fagaceae)錐屬(Castanopsis)植物為常綠喬木,我國(guó)約有63種2變種,產(chǎn)長(zhǎng)江以南各地(中國(guó)科學(xué)院中國(guó)植物志編輯委員會(huì),1998)?,F(xiàn)有研究表明,錐屬植物主要含有多酚類成分,具有很好的抗氧化生理活性及市場(chǎng)開發(fā)前景(王亞鳳等, 2016)。瓦山錐(Castanopsis ceratacantha)為殼斗科錐屬(Castanopsis)植物,又名瓦山栲、黃山栲等,喬木,通常高8~15 m,在我國(guó)主要分布于云南、貴州、四川等省,在老撾、泰國(guó)東北部也有分布(中國(guó)科學(xué)院中國(guó)植物志編輯委員會(huì),1998)。瓦山錐民間廣泛用于止血、止渴、止瀉(堅(jiān)果)、慢性潰瘍(葉)等疾病的治療,主要應(yīng)用在醫(yī)藥行業(yè)、食品行業(yè)、日化行業(yè)以及生化行業(yè)等領(lǐng)域。

    本實(shí)驗(yàn)選取錐屬植物瓦山錐作為研究對(duì)象,目的在于豐富錐屬植物的化學(xué)成分,掌握瓦山錐的藥效物質(zhì)基礎(chǔ),為瓦山錐的合理開發(fā)與可持續(xù)利用奠定基礎(chǔ)。此外,通過對(duì)錐屬植物瓦山錐化學(xué)成分的研究,為在經(jīng)典分類中系統(tǒng)位置有爭(zhēng)議的殼斗科植物提供依據(jù)。

    本研究以瓦山錐葉為原料,80%乙醇作為提取溶劑,通過Sephadex LH-20、Chromatorex C18、Diaion HP20SS、Toyopearl HW-40F等柱色譜層析,從瓦山錐葉乙醇提取物中分離得到11個(gè)單體化合物,經(jīng)波譜數(shù)據(jù)分析及與文獻(xiàn)比較鑒定了化合物的結(jié)構(gòu),所分離得到的成分主要為植物多酚類成分?;衔?-15結(jié)構(gòu)式見圖1所示。

    1 材料與方法

    1.1 材料和儀器

    材料于2017年8月采自云南省景洪市,經(jīng)廣西壯族自治區(qū)中國(guó)科學(xué)院廣西植物研究所丁濤副研究員鑒定為殼斗科錐屬植物瓦山錐(Castanopsis ceratacantha)的樹葉。

    Brucker Avance 500 MHz超導(dǎo)核磁共振波譜儀(瑞典Bruker);N-1100 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(東京理化);CA-1111 冷卻水循環(huán)儀(東京理化);自動(dòng)接收儀(日本Advantec);F254硅膠薄層板(德國(guó)默克);Sephadex LH-20(GE Healthcare Bio-Science AB);Chromatorex C18(日本Fuji Silysia Chemical);Diaion HP20SS(Mistubishi Chemical);Toyopearl HW-40F(日本TOSOH公司);Sephadex LH-20(GE Healthcare Bio-Science AB);提取、分離所用試劑均為分析純。

    1.2 提取和分離

    取干燥瓦山錐葉3.5 kg,切成碎片后用80%乙醇室溫浸提2次,每次32 L,每次7 d,合并提取液并過濾,濾液經(jīng)減壓濃縮后得浸膏481.3 g。浸膏水溶解后經(jīng)Sephadex LH-20柱(8.5 cm × 40 cm)層析分離,甲醇-水(0~100%,每20%為1梯度)和60%丙酮-水溶液洗脫(每1梯度2 L),經(jīng)薄層層析分析合并,得到8個(gè)流份:Fr.1~8。Fr.1(10.0 g)經(jīng)Diaion HP20SS、Chromatorex C18、Sephadex LH-20等色譜柱反復(fù)層析分離純化得到化合物6(88 mg)、8(800 mg)、10(48 mg)。Fr.2(69.1 g)經(jīng)Diaion HP20SS、Toyopearl HW-40F等色譜柱反復(fù)層析分離純化得到化合物1(28 mg)、2(132 mg)、3(13 mg)、4(148 mg)、5(214 mg)、7(49 mg)、9(74 mg)、11(26 mg)。

    2 結(jié)構(gòu)鑒定

    化合物1 C7H6O5, 白色粉末。HR-ESI-MS

    BINA SS, NASIMA K, SABIRA B, et al., 2012. Flavonoid and cardenolide glycosides and a pentacyclic triterpene from the leaves of Nerium oleander and evaluation of cytotoxicity? [J]. Phytochemistry, 77: 238-244.

    CHEN QH, HUANG Y, ZHOU JJ, et al., 2017. Chemical constituents from leaves of Camellia nitidissima var. longistyla (II)? [J]. Chin Trad Herb Drugs, 48(23): 4845-4850.? [陳秋虹, 黃艷, 周潔潔, 等, 2017. 長(zhǎng)柱金花茶葉的化學(xué)成分研究(II) [J]. 中草藥, 48(23):? 4845-4850.]

    Chinese Botanical Society Editorial Board of Chinese Academy of Sciences, 1998. Flora Reipublicae Popularis Sinicae? [M]. Beijing: Science Press, 22:13, 69.? [中國(guó)科學(xué)院中國(guó)植物志編輯委員會(huì), 1998. 中國(guó)植物志 [M]. 北京: 科學(xué)出版社, 22: 13, 69.]

    DU ZZ, YANG XW, HAN H, et al., 2010. A new flavone C-glycoside from Clematis rehderiana? [J]. Molecules, 5(1): 15: 672-679.

    HARI PD, SENA M, SHOJI Y, 2017. Amentoflavone and kaempferol glycosides from the aerial parts of Cissampelos pareira? [J]. Biotechnology, 5(1): 1-4.

    HE ZN, LIAN WW, LIU JW, et al., 2017. Isolation, structural characterization and neuraminidase inhibitory activities of polyphenolic constituents from Flos caryophylli? [J]. Phytochem Lett, 19: 160-167.

    Jiangsu New Medical School, 1977. Traditional Chinese Medicine Dictionary: The first and the second? [M]. Shanghai: Shanghai Peoples Publishing House.? [江蘇新醫(yī)學(xué)院, 1977, 中藥大辭典(上、下兩冊(cè))? [M]. 上海:上海人民出版社.]

    LI CD, BEI LW, JIAN MC, 2008. Flavonoid triglycosides from the seeds of Camellia oleifera Abel? [J]. Chin Chem Lett, 19: 1315-1318.

    LI S, LIU YH, 2015. Chemical constituents with antioxidative activity from the flower buds of Lonicera serreana? [J]. Guihaia, 35(4): 586-589.? [李樹, 劉玉衡, 2015. 毛藥忍冬花蕾抗氧化活性部位化學(xué)成分研究 [J]. 廣西植物, 35(4): 586-589.]

    PU SC, GUO YQ, GAO WY, et al., 2010. Chemical constituents from Hydrocotyle sibthorpioides? [J]. Chin Trad Herb Drugs, 41(9): 1440-1442.? [蒲首丞, 郭遠(yuǎn)強(qiáng), 高文遠(yuǎn), 2010. 天胡荽化學(xué)成分的研究? [J]. 中草藥, 41(9): 1440-1442.]

    WANG YF, HUANG YL, LIU JL, et al., 2016. Content and antioxidant capacity of polyhenols from the Fagaceae plants? [J]. Guangxi Sci, 23(2):180-183.? [王亞鳳, 黃永林, 劉金磊, 等, 2016. 殼斗科植物種子的多酚類含量及抗氧化能力? [J]. 廣西科學(xué), 23(2):180-183.]

    WEI H, YANG JW, YAN XJ, et al., 2018. Chemical constituents from walnut green husk: Phenols? [J]. Guihaia, 38(4): 463-468.? [魏歡, 楊建文, 顏小捷, 等, 2018. 核桃青皮的化學(xué)成分研究——酚類化合物? [J]. 廣西植物, 38(4): 463-468.]

    XU J, ZHANG TJ, GONG SX, et al., 2010. Chemical constituents from the effective hemostatic of Cirsium setosum? [J].Chin Trad Herb Drugs, 41(4): 542-544.? [許浚, 張鐵軍, 龔蘇曉, 等, 2010. 小薊止血活性部位的化學(xué)成分研究? [J]. 中草藥, 41(4): 542-544.]

    ZHU TF, LI P, SUN QW, et al., 2019. Chemical constituents from leaves of Sabia parviflora? [J]. Guihaia, 39(4): 511-515.? [朱仝飛, 李萍, 孫慶文, 等, 2019. 小花清風(fēng)藤葉的化學(xué)成分研究? [J]. 廣西植物, 39(4): 511-515.]

    (責(zé)任編輯 何永艷)

    m/z: 171.0245 [M+H]+。1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.03 (2H, s, H-2, 6)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(魏歡等, 2018)比對(duì)相同,經(jīng)HPLC分析,與沒食子酸標(biāo)準(zhǔn)品保留時(shí)間一致,故鑒定化合物1為沒食子酸。

    化合物2 C9H8O4,白色粉末。1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.64 (1H, d, J=15.9 Hz, H-7), 7.08 (1H, d, J=1.8 Hz, H-2), 6.99 (1H, dd, J=8.2, 1.8 Hz, H-6), 6.75 (1H, d, J=8.2 Hz, H-5), 6.37 (1H, d, J=15.9 Hz, H-8); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 115.2 (C-2), 115.5 (C-5), 116.5 (C-8), 123.3 (C-6), 127.9 (C-1), 146.5 (C-7), 147.4 (C-3), 149.6 (C-4), 168.7 (C-9)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(朱仝飛等, 2019)比對(duì)相同,故鑒定化合物2為咖啡酸。

    化合物3 C14H16O6,淡黃色粉末。1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.64 (1H, d, J=15.9 Hz, H-7′), 7.05 (1H, d, J=1.9 Hz, H-2′), 6.98 (1H, dd, J=8.2, 1.9 Hz, H-6′), 6.76 (1H, d, J=8.2 Hz, H-5′), 6.38 (1H, d, J=15.9 Hz, H-8′), 4.81 (1H, dd, J=9.3, 2.9 Hz, H-1), 4.31-4.26 (2H, m, H-2, 3), 2.22-1.99 (4H, m, H-4a, 4b, 5a, 5b); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 38.5 (C-4), 42.7 (C-5), 65.6 (C-3), 69.3 (C-1), 79.5 (C-2), 115.2 (C-2′), 115.6 (C-8′), 116.1 (C-5′), 123.0 (C-6′), 127.9 (C-1′), 146.8 (C-7′), 147.1 (C-4′), 149.5 (C-3′), 169.0 (C-9′)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(許浚等, 2010)比對(duì)相同,故鑒定化合物3為1-(3′,4′-二羥基肉桂酰)-環(huán)戊-2,3-二酚。

    化合物4 C16H18O9,白色粉末。1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.53 (1H, d, J=15.9 Hz, H-7), 7.04 (1H, d, J=2.0 Hz, H-2′), 6.97 (1H, dd, J=8.2, 2.0 Hz, H-6′), 6.75 (1H, d, J=8.2 Hz, H-5′), 6.23 (1H, d, J=15.9 Hz, H-8), 5.27 (1H, m, H-5), 4.11 (1H, m, H-3), 3.75 (1H, dd, J=7.6, 3.1 Hz, H-4), 2.22-2.17 (2H, m, H-2a, 6a), 2.13 (1H, dd, J=13.3, 8.3 Hz, H-2b), 2.02 (1H, dd, J=13.3, 6.6 Hz, H-6b); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 38.0 (2C, C-2, 6), 70.4 (C-3), 72.0 (C-5), 72.6 (C-4), 75.9 (C-1), 115.1 (C-2′), 115.3 (C-8′), 116.5 (C-5′), 123.1 (C-6′), 127.2 (C-1′), 146.7 (C-3′), 147.3 (C-7′), 149.7 (C-4′), 168.6 (C-9′), 175.3 (C-7)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(李樹和劉玉衡,2015)比對(duì)相同,故鑒定化合物4為綠原酸。

    化合物5 C17H20O9,灰白色粉末。HR-ESI-MS m/z: 369.0948 [M+H]+。1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.52 (1H, d, J=15.9 Hz, H-7), 7.05 (1H, d, J=1.9 Hz, H-2), 6.97 (1H, dd, J=8.2, 1.9 Hz, H-6), 6.75 (1H, d, J=8.2 Hz, H-5), 6.22 (1H, d, J=15.9 Hz, H-8), 5.33 (1H, m, H-3), 4.14 (1H, dd, J=6.6, 3.3 Hz, H-5), 3.74 (1H, dd, J=7.5, 3.1 Hz, H-4), 3.69 (3H, s, -OCH3), 2.24-2.01 (4H, m, H-2a, 2b, 6a, 6b); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 37.8 (C-2), 38.0 (C-6), 53.0 (-OCH3), 70.4 (C-5), 72.0 (C-3), 72.6 (C-4), 75.9 (C-1), 115.0 (C-8′), 115.4 (C-2′), 116.3 (C-5′), 123.0 (C-6′), 127.2 (C-1′), 146.9 (C-3′), 147.2 (C-7′), 149.3 (C-4′), 168.6 (C-9′), 175.4 (C-7)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(蒲首丞等,2010)比對(duì)相同,故鑒定化合物5為綠原酸甲酯。

    化合物6 C21H18O12,淡黃色粉末。HR-ESI-MS m/z: 463.1262 [M+H]+。1H NMR (500 MHz, acetone-d6) δ: 8.16 (2H, d, J=8.9 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, d, J=8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.56 (1H, d, J=1.9 Hz, H-8), 6.29 (1H, d, J=1.9 Hz, H-6), 5.46 (1H, d, J=7.6 Hz, H-1″), 3.87 (1H, d, J=9.7 Hz, H-5″), 3.67-3.50 (3H, m, H-2″, H-3″, 4″); 13C NMR (125 MHz, acetone-d6) δ: 72.4 (C-4″), 75.2 (C-2″), 76.4 (C-3″), 77.4 (C-5″), 94.3 (C-8), 99.9 (C-6), 104.1 (C-1″), 105.4 (C-10), 116.0 (2C, C-3′, 5′), 122.3 (C-1′), 132.2 (2C, C-2′, 6′), 135.3 (C-3), 158.0 (C-2), 158.4 (C-9), 161.0 (C-4′), 162.7 (C-5), 165.2 (C-7), 169.9 (C-6″), 178.9 (C-4)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(Hari et al., 2017)比對(duì)相同,故鑒定化合物6為kaempferol 3-O-β-D-glucuronopyranoside。

    化合物7 C32H38O19,黃色粉末。HR-ESI-MS m/z: 727.1855 [M+H]+。1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 8.06 (2H, d, J=8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J=8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.43 (1H, d, J=2.1 Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J=2.1 Hz, H-6), 5.41 (1H, d, J=7.5 Hz, H-1″), 4.78 (1H, d, J=7.0 Hz, H-1), 4.50 (1H, s, H-1″″), 1.09 (3H, d, J=6.2 Hz, H-6″″); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 17.8 (C-6″″), 66.6 (C-5), 68.1 (C-6″), 69.7 (C-5″″), 71.0 (C-4″), 71.4 (C-4), 72.1 (C-3″″), 72.3 (C-2″″), 73.9 (C-4″″), 74.7 (C-2), 76.9 C-3), 77.1 (C-5″), 78.2 (C-3″), 82.0 (C-2″), 94.2 (C-8), 99.5 (C-6), 100.7 (C-1″), 102.4 (C-1″″), 105.2 (C-1), 105.7 (C-10), 116.2 (2C, C-3′, 5′), 122.9 (C-1′), 132.4 (2C, C-2′, 6′), 134.8 (C-3), 158.5 (C-2), 158.7 (C-9), 161.2 (C-4′), 163.4 (C-5), 165.7 (C-7), 179.5 (C-4)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(Li et al., 2008)比對(duì)相同,故鑒定化合物7為kaempferol 3-O-{β-D-xylopyranosyl-(1→2)- [α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)]-β-D-glucopyranoside}。

    化合物8 C21H18O13,黃色粉末。HR-ESI-MS m/z: 479.0548 [M+H]+。1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.66 (1H, d, J=2.2 H-2′), 7.64 (1H, dd, J=8.6, 2.2 Hz, H-6′), 6.87 (1H, d, J=8.6 Hz, H-5′), 6.38 (1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 5.34 (1H, d, J=7.7 Hz, H-1″), 3.76 (1H, d, J=9.7 Hz, H-5″), 3.61-3.46 (3H, m, H-2″, 3″, 4″); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 72.8 (C-4″), 75.4 (C-2″), 77.0 (C-3″), 77.6 (C-5″), 94.8 (C-8), 100.0 (C-6), 104.2 (C-1″), 105.6 (C-10), 116.0 (C-2′), 117.3 (C-5′), 122.8 (C-6′), 123.5 (C-1′), 135.4 (C-3), 145.9 (C-3′), 150.2 (C-4′), 158.1 (C-2), 159.1 (C-9), 162.6 (C-5), 165.9 (C-7), 172.3 (C-6″), 179.2 (C-4)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(Du et al., 2010)比對(duì)相同,故鑒定化合物8為quercetin 3-O-β-D-glucuronopyranoside。

    化合物9 C22H20O13,黃色無晶形粉末。HR-ESI-MS m/z: 493.0742 [M+H]+。1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.60 (1H, d, J=2.2 H-2′), 7.56 (1H, dd, J=8.5, 2.2 H-6′), 6.83 (1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 6.40 (1H, br s, H-8), 6.20 (1H, br s, H-6), 5.25 (1H, d, J=7.8 Hz, H-1″), 3.80 (1H, d, J=9.7 Hz, H-5″), 3.68 (3H, s, 6″-OCH3), 3.61-3.47 (3H, m, H-2″, 3″, 4″); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 52.9 (6″-OCH3), 72.7 (C-4″), 75.3 (C-2″), 77.0 (C-5″), 77.3 (C-3″), 94.5 (C-8), 99.9 (C-6), 104.6 (C-1″), 105.5 (C-10), 115.9 (C-5′), 117.3 (C-2′), 122.8 (C-1′), 123.5 (C-6′), 135.4 (C-3), 145.9 (C-3′), 149.8 (C-4′), 158.1 (C-9), 159.3 (C-2), 162.9 (C-5), 166.4 (C-7), 170.9 (C-6″), 179.2 (C-4)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(He et al., 2017)比對(duì)相同,故鑒定化合物9為quercetin 3-O-β-glucuronide-6″-methyl ester。

    化合物10 C27H30O16,淡黃色粉末。HR-ESI-MS m/z: 611.1935 [M+H]+。1H NMR (500 MHz, acetone-d6) δ: 7.72 (1H, d, J=2.2 Hz, H-2′), 7.67 (1H, dd, J=8.5, 2.2 Hz, H-6′), 6.93 (1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 6.49 (1H, d, J=2.1 Hz, H-8), 6.31 (1H, d, J=2.1 Hz, H-6), 5.12 (1H, d, J=7.3 Hz, H-1″), 4.53 (1H, d, J=1.8 Hz, H-1), 1.06 (3H, d, J=6.5 Hz, H-6), 3.74-3.30 (10H, m, H-2″, 3″, 4″, 5″, 6a″, 6b″, 2, 3, 4, 5); 13C NMR (125 MHz, acetone-d6) δ: 17.7 (C-6), 67.5 (C-6″), 69.0 (C-5), 70.3 (C-4″), 71.2 (C-3), 71.6 (C-2), 73.0 (C-4), 74.9 (C-3″), 76.3 (C-2″), 77.4 (C-5″), 94.5 (C-8), 99.9 (C-6), 101.7 (C-10), 104.4 (C-1), 104.8 (C-1″), 115.8 (C-5′), 117.4 (C-2′), 122.3 (C-1′), 123.1 (C-6′), 135.0 (C-3), 145.2 (C-3′), 149.2 (C-4′), 157.7 (C-2), 158.6 (C-5), 161.9 (C-9), 165.3 (C-7), 178.6 (C-4)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(陳秋虹等,2017)比對(duì)相同,故鑒定化合物10為蘆丁。

    化合物11 C27H30O16,淡黃色粉末。HR-ESI-MS m/z: 611.1472 [M+H]+。1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.67 (1H, d, J=1.9 Hz, H-2′), 7.61 (1H, dd, J=8.5, 1.9 Hz, H-6′), 6.85 (1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 6.40 (1H, d, J=1.9 Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J=1.9 Hz, H-6), 5.11 (1H, d, J=7.7 Hz, H-1″), 4.52 (1H, br s, H-1), 3.80 (1H, d, J=10.9 Hz, H-6a″), 3.63 (1H, m, H-3), 3.52-3.26 (8H, m, H-2″, 3″, 4″, 5″, 6b″, 2, 4, 5); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 17.9 (C-6), 68.6 (C-6″), 69.7 (C-5), 71.4 (C-4″), 72.1 (C-3), 72.3 (C-2), 73.9 (C-4), 75.7 (C-2″), 77.2 (C-5″), 78.2 (C-3″), 94.9 (C-8), 100.0 (C-6), 102.4 (C-1), 104.6 (C-1″), 105.8 (C-10), 116.1 (C-5′), 117.9 (C-2′), 123.1 (C-1′), 123.6 (C-6′), 135.6 (C-3), 145.9 (C-4′), 149.8 (C-3′), 158.7 (C-9), 159.1 (C-2), 163.0 (C-7), 166.4 (C-5), 179.1 (C-4)。上述所有數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)(Bina et al., 2012)比對(duì)相同,故鑒定化合物11為quercetin 5-O- [α-L-rhamnopyranosyl- (1→6)]-β-D-glucopyranoside。

    3 討論

    本研究從瓦山錐干燥的樹葉醇提取物中分離鑒定了11個(gè)植物多酚類成分,包括1個(gè)沒食子酸類化合物、2個(gè)奎寧酸類化合物、2個(gè)咖啡酸類化合物、6個(gè)黃酮類化合物,所有化合物均為首次從瓦山錐植物中分離得到。本課題組系統(tǒng)地進(jìn)行了廣西常見的殼斗科植物南嶺栲、紅栲、甜櫧、飯甑青岡、鉤錐、瓦山錐等植物的化學(xué)成分研究,從南嶺栲、紅栲、甜櫧、鉤錐中得到錐屬植物中特有的特征性三萜鞣花單寧成分,為在經(jīng)典分類中系統(tǒng)位置有爭(zhēng)議的殼斗科植物錐屬的系統(tǒng)位置提供了直接的化學(xué)證據(jù)。瓦山錐中暫未分離得到特征性三萜鞣花單寧成分,但含有大量原花青素類多聚體化合物。此類多聚體多為結(jié)構(gòu)相近、極性相似的化合物,較難分離,本實(shí)驗(yàn)通過Sephadex LH-20、Chromatorex C18等柱色譜反復(fù)分離提取得到三個(gè)此類化合物,目前化合物的結(jié)構(gòu)正在鑒定當(dāng)中。本實(shí)驗(yàn)為植物多酚類成分的分離純化積累經(jīng)驗(yàn),為瓦山錐植物的合理開發(fā)與可持續(xù)利用提供了科學(xué)依據(jù)。

    參考文獻(xiàn):

    BINA SS, NASIMA K, SABIRA B, et al., 2012. Flavonoid and cardenolide glycosides and a pentacyclic triterpene from the leaves of Nerium oleander and evaluation of cytotoxicity? [J]. Phytochemistry, 77: 238-244.

    CHEN QH, HUANG Y, ZHOU JJ, et al., 2017. Chemical constituents from leaves of Camellia nitidissima var. longistyla (II)? [J]. Chin Trad Herb Drugs, 48(23): 4845-4850.? [陳秋虹, 黃艷, 周潔潔, 等, 2017. 長(zhǎng)柱金花茶葉的化學(xué)成分研究(II) [J]. 中草藥, 48(23):? 4845-4850.]

    Chinese Botanical Society Editorial Board of Chinese Academy of Sciences, 1998. Flora Reipublicae Popularis Sinicae? [M]. Beijing: Science Press, 22:13, 69.? [中國(guó)科學(xué)院中國(guó)植物志編輯委員會(huì), 1998. 中國(guó)植物志 [M]. 北京: 科學(xué)出版社, 22: 13, 69.]

    DU ZZ, YANG XW, HAN H, et al., 2010. A new flavone C-glycoside from Clematis rehderiana? [J]. Molecules, 5(1): 15: 672-679.

    HARI PD, SENA M, SHOJI Y, 2017. Amentoflavone and kaempferol glycosides from the aerial parts of Cissampelos pareira? [J]. Biotechnology, 5(1): 1-4.

    HE ZN, LIAN WW, LIU JW, et al., 2017. Isolation, structural characterization and neuraminidase inhibitory activities of polyphenolic constituents from Flos caryophylli? [J]. Phytochem Lett, 19: 160-167.

    Jiangsu New Medical School, 1977. Traditional Chinese Medicine Dictionary: The first and the second? [M]. Shanghai: Shanghai Peoples Publishing House.? [江蘇新醫(yī)學(xué)院, 1977, 中藥大辭典(上、下兩冊(cè))? [M]. 上海:上海人民出版社.]

    LI CD, BEI LW, JIAN MC, 2008. Flavonoid triglycosides from the seeds of Camellia oleifera Abel? [J]. Chin Chem Lett, 19: 1315-1318.

    LI S, LIU YH, 2015. Chemical constituents with antioxidative activity from the flower buds of Lonicera serreana? [J]. Guihaia, 35(4): 586-589.? [李樹, 劉玉衡, 2015. 毛藥忍冬花蕾抗氧化活性部位化學(xué)成分研究 [J]. 廣西植物, 35(4): 586-589.]

    PU SC, GUO YQ, GAO WY, et al., 2010. Chemical constituents from Hydrocotyle sibthorpioides? [J]. Chin Trad Herb Drugs, 41(9): 1440-1442.? [蒲首丞, 郭遠(yuǎn)強(qiáng), 高文遠(yuǎn), 2010. 天胡荽化學(xué)成分的研究? [J]. 中草藥, 41(9): 1440-1442.]

    WANG YF, HUANG YL, LIU JL, et al., 2016. Content and antioxidant capacity of polyhenols from the Fagaceae plants? [J]. Guangxi Sci, 23(2):180-183.? [王亞鳳, 黃永林, 劉金磊, 等, 2016. 殼斗科植物種子的多酚類含量及抗氧化能力? [J]. 廣西科學(xué), 23(2):180-183.]

    WEI H, YANG JW, YAN XJ, et al., 2018. Chemical constituents from walnut green husk: Phenols? [J]. Guihaia, 38(4): 463-468.? [魏歡, 楊建文, 顏小捷, 等, 2018. 核桃青皮的化學(xué)成分研究——酚類化合物? [J]. 廣西植物, 38(4): 463-468.]

    XU J, ZHANG TJ, GONG SX, et al., 2010. Chemical constituents from the effective hemostatic of Cirsium setosum? [J].Chin Trad Herb Drugs, 41(4): 542-544.? [許浚, 張鐵軍, 龔蘇曉, 等, 2010. 小薊止血活性部位的化學(xué)成分研究? [J]. 中草藥, 41(4): 542-544.]

    ZHU TF, LI P, SUN QW, et al., 2019. Chemical constituents from leaves of Sabia parviflora? [J]. Guihaia, 39(4): 511-515.? [朱仝飛, 李萍, 孫慶文, 等, 2019. 小花清風(fēng)藤葉的化學(xué)成分研究? [J]. 廣西植物, 39(4): 511-515.]

    (責(zé)任編輯 何永艷)

    猜你喜歡
    結(jié)構(gòu)鑒定化學(xué)成分
    黃獨(dú)鮮塊根化學(xué)成分研究
    壯藥積雪草主要化學(xué)成分及對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)作用的研究進(jìn)展
    山荊子化學(xué)成分與藥理作用研究進(jìn)展
    金線蓮的研究進(jìn)展
    九龍?zhí)僖宜嵋阴ゲ课换瘜W(xué)成分的分離鑒定
    核桃青皮的化學(xué)成分及藥理作用研究進(jìn)展
    抱莖苦荬菜的化學(xué)成分研究
    建筑結(jié)構(gòu)鑒定與加固改造技術(shù)
    雪靈芝的研究進(jìn)展
    科技視界(2016年9期)2016-04-26 12:19:35
    雙齒圍沙蠶化學(xué)成分及其浸膏抗腫瘤活性的研究
    日日爽夜夜爽网站| 亚洲人成电影观看| 亚洲精品一区av在线观看| 日韩国内少妇激情av| 国产精品一区二区在线不卡| 久久伊人香网站| 久久中文字幕人妻熟女| 亚洲成a人片在线一区二区| 桃红色精品国产亚洲av| 日本免费a在线| 久久久水蜜桃国产精品网| 婷婷精品国产亚洲av在线| 在线观看免费视频日本深夜| 国产免费男女视频| 日日夜夜操网爽| 老司机福利观看| 婷婷丁香在线五月| 久久草成人影院| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 国产一区二区激情短视频| 亚洲中文字幕日韩| 十八禁人妻一区二区| 成年人黄色毛片网站| 亚洲国产欧美一区二区综合| 午夜福利免费观看在线| 无遮挡黄片免费观看| 99国产精品一区二区三区| 91麻豆av在线| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲av美国av| 级片在线观看| bbb黄色大片| 最近最新中文字幕大全免费视频| 美女高潮到喷水免费观看| 午夜福利,免费看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱 | 久久狼人影院| av中文乱码字幕在线| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 在线播放国产精品三级| 91精品三级在线观看| 在线永久观看黄色视频| 美女午夜性视频免费| 午夜福利一区二区在线看| 午夜福利免费观看在线| cao死你这个sao货| 99香蕉大伊视频| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 人人妻人人澡人人看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 动漫黄色视频在线观看| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲第一av免费看| 午夜福利欧美成人| 久久狼人影院| 在线天堂中文资源库| 成人免费观看视频高清| 91av网站免费观看| 99国产综合亚洲精品| 91麻豆精品激情在线观看国产| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 99热只有精品国产| 国产高清激情床上av| 久久精品国产清高在天天线| 国产私拍福利视频在线观看| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 99久久精品国产亚洲精品| 无人区码免费观看不卡| 精品久久蜜臀av无| 国产成人欧美在线观看| 欧美国产日韩亚洲一区| 天堂影院成人在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 麻豆一二三区av精品| 美国免费a级毛片| 岛国在线观看网站| 在线观看免费视频日本深夜| 岛国在线观看网站| 久久国产精品影院| 国产伦一二天堂av在线观看| 无限看片的www在线观看| 亚洲专区字幕在线| 岛国在线观看网站| 国产一区二区三区视频了| 乱人伦中国视频| 美女大奶头视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 日韩三级视频一区二区三区| 极品教师在线免费播放| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲一码二码三码区别大吗| 好男人在线观看高清免费视频 | 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 人妻久久中文字幕网| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 高潮久久久久久久久久久不卡| 热re99久久国产66热| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 久久久久久人人人人人| 国产一区在线观看成人免费| 在线视频色国产色| 桃色一区二区三区在线观看| 精品一区二区三区四区五区乱码| 午夜久久久在线观看| 久久人妻av系列| 9191精品国产免费久久| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 久久精品91蜜桃| 99久久99久久久精品蜜桃| 最近最新免费中文字幕在线| 国产精品久久视频播放| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲一区高清亚洲精品| √禁漫天堂资源中文www| 淫妇啪啪啪对白视频| 人人澡人人妻人| 咕卡用的链子| 久久青草综合色| 久久中文字幕一级| 国产午夜精品久久久久久| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产亚洲精品久久久久5区| 91国产中文字幕| 亚洲成a人片在线一区二区| 久久久久精品国产欧美久久久| 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲激情在线av| 国产精品电影一区二区三区| 又黄又粗又硬又大视频| 在线观看www视频免费| 妹子高潮喷水视频| av中文乱码字幕在线| 国产91精品成人一区二区三区| 韩国精品一区二区三区| svipshipincom国产片| 校园春色视频在线观看| 久久青草综合色| 午夜激情av网站| 最好的美女福利视频网| 日韩欧美一区视频在线观看| 久热这里只有精品99| 久久久国产成人精品二区| 国产激情久久老熟女| 91九色精品人成在线观看| 一级a爱视频在线免费观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产欧美日韩一区二区三| 涩涩av久久男人的天堂| 最新美女视频免费是黄的| 免费在线观看日本一区| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲伊人色综图| 淫秽高清视频在线观看| 无人区码免费观看不卡| 精品一区二区三区av网在线观看| 欧美性长视频在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲一区高清亚洲精品| 51午夜福利影视在线观看| 国产一区二区三区视频了| 两个人免费观看高清视频| 夜夜爽天天搞| 亚洲第一电影网av| 精品福利观看| 99re在线观看精品视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 日本欧美视频一区| 久久久久久久午夜电影| 丝袜人妻中文字幕| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲精品在线观看二区| 精品人妻在线不人妻| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲色图av天堂| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲精品久久国产高清桃花| 十分钟在线观看高清视频www| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产精品国产高清国产av| 国产精品影院久久| 国产亚洲欧美在线一区二区| 一级作爱视频免费观看| 最新美女视频免费是黄的| 欧美成人午夜精品| 国产高清激情床上av| av在线天堂中文字幕| 免费无遮挡裸体视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产三级黄色录像| 一本久久中文字幕| svipshipincom国产片| 丝袜美腿诱惑在线| 久久婷婷人人爽人人干人人爱 | 久99久视频精品免费| 级片在线观看| 亚洲最大成人中文| 婷婷精品国产亚洲av在线| 淫秽高清视频在线观看| cao死你这个sao货| 日本vs欧美在线观看视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 97人妻天天添夜夜摸| 亚洲国产精品999在线| 香蕉丝袜av| 操美女的视频在线观看| 国产视频一区二区在线看| 90打野战视频偷拍视频| 日韩大尺度精品在线看网址 | 最新美女视频免费是黄的| 国产av在哪里看| 在线观看午夜福利视频| 天天一区二区日本电影三级 | 国产亚洲精品一区二区www| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 日韩欧美在线二视频| 此物有八面人人有两片| 久久性视频一级片| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国产精品av久久久久免费| 欧美大码av| 亚洲成人精品中文字幕电影| 热99re8久久精品国产| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 亚洲av熟女| 日日夜夜操网爽| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 777久久人妻少妇嫩草av网站| 成人三级黄色视频| 亚洲九九香蕉| 一进一出抽搐动态| 桃红色精品国产亚洲av| 国产一区二区三区综合在线观看| 电影成人av| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 啦啦啦韩国在线观看视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 搡老岳熟女国产| 欧美日韩乱码在线| 精品国产一区二区久久| 啦啦啦韩国在线观看视频| 老司机靠b影院| 久久人妻熟女aⅴ| 一级毛片精品| 岛国视频午夜一区免费看| 亚洲成国产人片在线观看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 午夜免费激情av| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 色播亚洲综合网| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产精品一区二区三区四区久久 | 男男h啪啪无遮挡| 午夜激情av网站| 久热这里只有精品99| 久久九九热精品免费| 久久影院123| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 两个人免费观看高清视频| 男人的好看免费观看在线视频 | 免费在线观看影片大全网站| av天堂久久9| 97人妻天天添夜夜摸| 国产蜜桃级精品一区二区三区| av在线天堂中文字幕| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲九九香蕉| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 99re在线观看精品视频| 国产成人精品无人区| xxx96com| 亚洲 国产 在线| 制服丝袜大香蕉在线| 少妇的丰满在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 正在播放国产对白刺激| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 一边摸一边抽搐一进一小说| 成人亚洲精品av一区二区| 色婷婷久久久亚洲欧美| 午夜福利一区二区在线看| 99riav亚洲国产免费| 怎么达到女性高潮| 嫩草影视91久久| 桃红色精品国产亚洲av| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲精品久久国产高清桃花| 亚洲专区国产一区二区| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲最大成人中文| 久久精品国产亚洲av高清一级| 精品国产国语对白av| 日韩三级视频一区二区三区| 国产99久久九九免费精品| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久人妻av系列| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 女人被狂操c到高潮| 97碰自拍视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 视频在线观看一区二区三区| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 性色av乱码一区二区三区2| 9191精品国产免费久久| 日韩视频一区二区在线观看| 看片在线看免费视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲第一青青草原| 国产精品永久免费网站| 久久天堂一区二区三区四区| 国产精品永久免费网站| 精品一品国产午夜福利视频| 日本三级黄在线观看| 一a级毛片在线观看| 成年女人毛片免费观看观看9| 日韩欧美国产一区二区入口| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲全国av大片| 后天国语完整版免费观看| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产成人欧美| 99在线视频只有这里精品首页| 国产精品亚洲一级av第二区| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美精品亚洲一区二区| 老鸭窝网址在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影 | 国产激情欧美一区二区| 亚洲,欧美精品.| 精品午夜福利视频在线观看一区| 999精品在线视频| 国产成人精品无人区| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 亚洲成人免费电影在线观看| 青草久久国产| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 国产成人免费无遮挡视频| 久久久水蜜桃国产精品网| 啦啦啦观看免费观看视频高清 | 国产亚洲精品av在线| 国产成人精品在线电影| 精品久久久久久久人妻蜜臀av | 国产人伦9x9x在线观看| 99热只有精品国产| 久久青草综合色| 欧美日本中文国产一区发布| 99国产精品99久久久久| 极品教师在线免费播放| 欧美性长视频在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产亚洲av高清不卡| 日韩高清综合在线| 欧美日韩黄片免| 好男人在线观看高清免费视频 | 国产黄a三级三级三级人| 精品国内亚洲2022精品成人| videosex国产| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 高清黄色对白视频在线免费看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 亚洲一区中文字幕在线| 视频在线观看一区二区三区| 亚洲电影在线观看av| 国产精华一区二区三区| 成人av一区二区三区在线看| 久久这里只有精品19| 嫩草影视91久久| 很黄的视频免费| 涩涩av久久男人的天堂| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 99re在线观看精品视频| 国产片内射在线| 国产精品免费一区二区三区在线| 91老司机精品| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲精品av麻豆狂野| 天堂√8在线中文| 中文字幕av电影在线播放| 色综合站精品国产| 一本大道久久a久久精品| 亚洲七黄色美女视频| 激情在线观看视频在线高清| 日韩av在线大香蕉| 亚洲熟女毛片儿| av超薄肉色丝袜交足视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲三区欧美一区| 淫秽高清视频在线观看| 老司机福利观看| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 久久久国产欧美日韩av| 高清黄色对白视频在线免费看| 黄色毛片三级朝国网站| 美女午夜性视频免费| 操出白浆在线播放| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 免费看美女性在线毛片视频| 国产精品一区二区在线不卡| 日韩成人在线观看一区二区三区| 一边摸一边抽搐一进一小说| 女警被强在线播放| 99久久国产精品久久久| 老司机在亚洲福利影院| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲国产中文字幕在线视频| 999精品在线视频| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲第一青青草原| 国内精品久久久久久久电影| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久精品影院6| 精品久久久久久成人av| 男人舔女人的私密视频| 黄片大片在线免费观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 国内精品久久久久精免费| 91麻豆精品激情在线观看国产| 亚洲avbb在线观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲人成电影观看| 亚洲 国产 在线| 首页视频小说图片口味搜索| 日韩大码丰满熟妇| 国产成人欧美| 最新在线观看一区二区三区| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 免费高清在线观看日韩| www日本在线高清视频| 久久精品成人免费网站| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 欧美丝袜亚洲另类 | 久久热在线av| 国产三级黄色录像| 天天一区二区日本电影三级 | 91字幕亚洲| 狂野欧美激情性xxxx| 黄色女人牲交| 丁香六月欧美| 日本免费a在线| 少妇 在线观看| 午夜精品久久久久久毛片777| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲av成人av| 无限看片的www在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 999久久久精品免费观看国产| 热99re8久久精品国产| 国产又爽黄色视频| 久久久久久久久免费视频了| av在线天堂中文字幕| 亚洲av五月六月丁香网| 制服诱惑二区| 无遮挡黄片免费观看| 国产av一区在线观看免费| www.999成人在线观看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 欧美国产日韩亚洲一区| 国产一区二区在线av高清观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 日本 欧美在线| 亚洲精品中文字幕在线视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 黄色女人牲交| 一级毛片精品| videosex国产| 9191精品国产免费久久| av视频在线观看入口| 精品国产亚洲在线| a在线观看视频网站| 亚洲色图av天堂| 色精品久久人妻99蜜桃| 黄色 视频免费看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 免费少妇av软件| 亚洲国产精品久久男人天堂| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 看黄色毛片网站| 搡老妇女老女人老熟妇| 亚洲五月色婷婷综合| 国产欧美日韩一区二区精品| 韩国精品一区二区三区| 婷婷丁香在线五月| 国产精品,欧美在线| 我的亚洲天堂| 亚洲性夜色夜夜综合| 国语自产精品视频在线第100页| 大香蕉久久成人网| 久久久久久人人人人人| 亚洲一区高清亚洲精品| 久久婷婷人人爽人人干人人爱 | 变态另类丝袜制服| 超碰成人久久| 久久精品91无色码中文字幕| 亚洲成人久久性| 欧美中文日本在线观看视频| 色综合亚洲欧美另类图片| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产成人精品在线电影| 曰老女人黄片| 精品欧美国产一区二区三| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 欧美成人免费av一区二区三区| 日韩欧美三级三区| 热re99久久国产66热| 人成视频在线观看免费观看| 999久久久精品免费观看国产| 两人在一起打扑克的视频| 日本 av在线| 窝窝影院91人妻| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 热99re8久久精品国产| 国产真人三级小视频在线观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲九九香蕉| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲人成电影免费在线| 搡老岳熟女国产| 国产成人av激情在线播放| 黑丝袜美女国产一区| 女性被躁到高潮视频| 亚洲五月婷婷丁香| 精品人妻1区二区| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲中文av在线| 一本大道久久a久久精品| 这个男人来自地球电影免费观看| 大型黄色视频在线免费观看| 午夜成年电影在线免费观看| 日韩三级视频一区二区三区| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 成人手机av| 最好的美女福利视频网| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲av电影在线进入| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲第一av免费看| 中文字幕久久专区| 精品免费久久久久久久清纯| 动漫黄色视频在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 一进一出好大好爽视频| 咕卡用的链子| www.www免费av| 嫩草影视91久久| www.精华液| 99在线人妻在线中文字幕| 日韩国内少妇激情av| 久久性视频一级片| 村上凉子中文字幕在线| 精品第一国产精品| 国产精品av久久久久免费| 国产精品亚洲一级av第二区| 国内精品久久久久久久电影| 黄色女人牲交| 99国产精品99久久久久| 母亲3免费完整高清在线观看| 身体一侧抽搐| 老司机午夜福利在线观看视频| 天堂√8在线中文| 欧美精品啪啪一区二区三区| 后天国语完整版免费观看| 国产成人系列免费观看| 99精品在免费线老司机午夜| 国产精品九九99| 中文字幕高清在线视频| 黑丝袜美女国产一区| netflix在线观看网站| 亚洲无线在线观看| 精品国产国语对白av| 91成年电影在线观看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 欧美日本中文国产一区发布| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲中文av在线| 精品国产国语对白av| 国产精品精品国产色婷婷| 日日夜夜操网爽| 叶爱在线成人免费视频播放| 99久久99久久久精品蜜桃| 极品教师在线免费播放| 亚洲国产欧美网| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲七黄色美女视频| 欧美日韩精品网址| 人成视频在线观看免费观看| 老司机在亚洲福利影院| 视频在线观看一区二区三区| 动漫黄色视频在线观看|