原子熒光法檢測水中砷的方法驗證

袁一丹

（西安市環(huán)境衛(wèi)生科學研究所，陜西 西安 710075）

砷是人體非必需元素，元素砷的毒性比較低，但是砷的化合物均有劇毒，三價砷化合物的毒性比五價砷化合物更強。一般情況下，土壤、水、空氣、植物和人體都含有微量的砷，對人體不會構(gòu)成危害。砷是我國實施排放總量控制的指標之一[1]。要想實現(xiàn)總量控制，就要能夠準確檢測砷的含量，這也是實驗室能力的體現(xiàn)。

為了保證實驗數(shù)據(jù)準確可信，在正式使用某一標準方法進行檢測前，應先進行方法驗證。本次方法驗證使用北京吉天AFS-810原子熒光光度計，按照《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測定原子熒光法》HJ694-2014，用空白溶液和有證標準物質(zhì)分別測定出三類數(shù)據(jù)，根據(jù)相應公式計算出方法檢出限、相對標準偏差及相對誤差，判定結(jié)果是否符合質(zhì)量控制指標的要求。

1 儀器與方法

1.1 儀器

北京吉天雙道原子熒光光度計AFS-810，通過計量檢定，滿足實驗要求。

1.2 方法原理

經(jīng)預處理后的試液進入原子熒光儀，在酸性條件的硼氫化鉀還原作用下，生成砷化氫，在氬氫火焰中形成基態(tài)原子，其基態(tài)原子受元素燈發(fā)射光的激發(fā)產(chǎn)生原子熒光，原子熒光強度與試液中砷元素含量在一定范圍內(nèi)成正比[2]。

2 驗證過程

2.1 曲線繪制

參考儀器測量條件或采用自行確定的最佳測量條件，以鹽酸溶液為載流，硼氫化鉀溶液為還原劑，濃度由低到高一次測定各元素標準系列的原子熒光強度，以原子熒光強度為縱坐標，相應元素的質(zhì)量濃度為橫坐標，繪制校準曲線。

2.2 方法檢出限

用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)的最低濃度或最小量即為方法的檢出限[3]。按照樣品分析的全部步驟，重復7次空白試驗，將各測定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，得出7組數(shù)據(jù)。

2.3 方法精密度

方法精密度就是在規(guī)定條件下，獨立測試結(jié)果間的一致程度[3]。選取有證標準物質(zhì)GSB 250004-88 (200440) （75.5±5.4μg//L） 和 GSB 07-3171-2014(200443) （55.0±3.3μg//L），進行6次平行測定，得出6組數(shù)據(jù)。

2.4 方法準確度

方法準確度就是測試結(jié)果與接受參照值間的一致程度[3]。選取有證標準物質(zhì)GSB 250004-88(200440) （75.5±5.4μg//L） 和 GSB 07-3171-2014(200443) （55.0±3.3μg//L），進行6次平行測定，得出6組數(shù)據(jù)。

3 結(jié)果與計算

1） 依據(jù)《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》 HJ 168-2010（附錄A方法特性指標確定方法）中公式MDL=t(n-1,0.99)×S，計算方法檢出限，結(jié)果見表1。

2） 精密度用相對標準偏差S表示，結(jié)果見表2。

表1 方法檢出限的測試數(shù)據(jù)Table 1 Test data of method detection limit

表2 精密度測試數(shù)據(jù)Table 2 Test data of precision

3）準確度用相對誤差RE表示，結(jié)果見表3。

4 結(jié)論

《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測定原子熒光法》HJ 694-2014中砷的檢出限為0.3μg/L，測定下限為 1.2μg/L，本次實驗測定的檢出限為0.05μg/L，測定下限為 0.20μg/L，均低于標準HJ694-2014的規(guī)定，滿足標準方法要求；相對標準偏差為1.5%，精密度達到《水和廢水監(jiān)測分析方法》 （第四版）中質(zhì)量控制指標的要求。相對誤差為-1.56%和-1.22%，準確度也達到《水和廢水監(jiān)測分析方法》 （第四版）中質(zhì)量控制指標的要求。實驗室有能力按照《水質(zhì) 汞、砷、硒、鉍和銻的測定原子熒光法》HJ694-2014開展水中砷的檢測。

表3 準確度測試數(shù)據(jù)Table3 Test data of accuracy