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    金屬對(duì)酯類航空潤(rùn)滑油高溫氧化作用影響研究

    2019-11-14 05:46:08費(fèi)逸偉郭忠烈姜旭峰彭顯才
    潤(rùn)滑油 2019年5期
    關(guān)鍵詞:傾點(diǎn)油樣酸值

    費(fèi)逸偉,郭忠烈,姜旭峰,彭顯才

    (1.空軍勤務(wù)學(xué)院航空軍需與燃料系,江蘇 徐州 221000;2.95788部隊(duì),四川 成都 610041)

    0 引言

    良好的潤(rùn)滑條件是航空發(fā)動(dòng)機(jī)正常工作的前提。航空潤(rùn)滑油不僅是航空發(fā)動(dòng)機(jī)降低磨損、減小摩擦的主要手段,還具有保護(hù)機(jī)械不受腐蝕、吸收機(jī)械沖擊力、冷卻摩擦表面等作用[1-2],因此航空發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑系統(tǒng)是航空發(fā)動(dòng)機(jī)必不可少的一部分?,F(xiàn)代航空發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑部位溫度越來越高[3],要求航空潤(rùn)滑油具有良好的高溫氧化安定性[4-5],同時(shí),航空潤(rùn)滑油在使用時(shí)與潤(rùn)滑系統(tǒng)中含F(xiàn)e、Cu、Al、Cr、Mo等金屬部件接觸,研究表明[6-8]金屬Cu、Fe等在高溫下對(duì)航空潤(rùn)滑油氧化具有顯著的催化作用。

    酯類油是廣泛應(yīng)用的合成航空潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油,其具有極性的酯鍵結(jié)構(gòu)使得酯類油具有良好的熱氧化安定性、極佳的潤(rùn)滑性能、對(duì)極性物質(zhì)良好的溶解性和較低的揮發(fā)性,優(yōu)良的綜合性能使得酯類油已經(jīng)成為航空潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的主要種類之一[9]。俄羅斯BHИИHΠ50-l-4Ф(以下簡(jiǎn)稱50-1-4Ф)航空潤(rùn)滑油是酯類航空潤(rùn)滑油的代表,以癸二酸二異辛酯(DIOS)作為基礎(chǔ)油,同抗氧劑(N-苯基-1-萘胺)、抗磨劑(磷酸三(鄰)甲酚酯)調(diào)合而成,具有優(yōu)良的綜合性能,是我國(guó)大量進(jìn)口的航空潤(rùn)滑油品種之一。

    本次研究以50-1-4Ф航空潤(rùn)滑油為試驗(yàn)對(duì)象,利用高溫反應(yīng)釜模擬航空潤(rùn)滑油的高溫氧化過程,以銅片和鐵片作為催化劑,通過分析油樣氧化前后黏度、酸值、傾點(diǎn)的變化,研究金屬片數(shù)量和種類對(duì)酯類航空潤(rùn)滑油高溫氧化作用的影響,為航空潤(rùn)滑油的使用和改進(jìn)提供技術(shù)支持。

    1 試驗(yàn)部分

    1.1 試驗(yàn)樣品與儀器

    試驗(yàn)用油為50-1-4Ф航空潤(rùn)滑油,主要理化指標(biāo)如表1所示;試驗(yàn)銅、鐵片規(guī)格為25 mm×25 mm×3 mm(參考相關(guān)腐蝕性試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn));試驗(yàn)儀器有煙臺(tái)松林化工有限公司KCFD05-30型高溫高壓反應(yīng)釜,容積500 mL,加熱功率2 kW,磁力攪拌轉(zhuǎn)子最高轉(zhuǎn)速1200 r/min,釜內(nèi)最高溫度450 ℃,最大承壓45 MPa;大連凱博儀器有限公司DKY-301B型石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)黏度測(cè)定儀;北京晟欣成科技有限公司SQ-600型全自動(dòng)電位滴定儀;大連凱博儀器有限公司DKY-103A型傾點(diǎn)測(cè)定儀。

    表1 試驗(yàn)油主要理化指標(biāo)

    1.2 高溫氧化試驗(yàn)方法

    結(jié)合50-1-4Ф航空潤(rùn)滑油的實(shí)際使用情況,同時(shí)為了便于研究,設(shè)置5個(gè)系列試驗(yàn),分別為不含金屬、含1片銅(用Cu1表示)、含2片銅(用Cu2表示)、含1片鐵(用Fe1表示)、含2片鐵(用Fe2表示)和同時(shí)含有1片銅和鐵(用Cu1+Fe1表示)系列,每個(gè)系列進(jìn)行5次高溫氧化模擬試驗(yàn),對(duì)應(yīng)試驗(yàn)溫度分別為180 ℃、200 ℃、230 ℃、250 ℃、300 ℃。每次試驗(yàn)將200 mL油樣放入反應(yīng)釜中,放入打磨處理的試驗(yàn)金屬片,迅速升溫至對(duì)應(yīng)的氧化溫度,在800 r/min攪拌轉(zhuǎn)速下氧化反應(yīng)2 h,試驗(yàn)結(jié)束后冷卻油樣,取出待用。

    1.3 黏度測(cè)試方法

    按照GB/T 265-1998(2004)石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)黏度測(cè)定法測(cè)定各油樣40 ℃和100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度。

    1.4 酸值測(cè)定方法

    按照GB/T 7304-2014石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑酸值測(cè)定法(電位滴定法)測(cè)定各試驗(yàn)油樣的酸值。

    1.5 傾點(diǎn)測(cè)定方法

    按照GB/T 3535- 2006石油產(chǎn)品傾點(diǎn)測(cè)定法測(cè)定各試驗(yàn)油樣的傾點(diǎn)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 黏度變化分析

    潤(rùn)滑油的黏度對(duì)于發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)、潤(rùn)滑效果、運(yùn)行效率都直接相關(guān)[10],按照標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法,測(cè)得50-1-4Ф航空潤(rùn)滑油原油樣和各試驗(yàn)油樣40 ℃黏度和100 ℃黏度,其中原油樣40 ℃黏度為11.47 mm2/s,100 ℃黏度為3.1 mm2/s,各系列試驗(yàn)油樣黏度及其隨氧化溫度變化趨勢(shì)如圖1、圖2所示。高溫氧化作用使得試驗(yàn)油樣黏度相比原油樣有所降低,各油樣40 ℃黏度和100 ℃黏度相比原油樣黏度的降低百分比見表2。

    圖1 油樣40 ℃黏度變化趨勢(shì)

    表2 試驗(yàn)油樣黏度衰減百分比

    各油樣在高溫氧化反應(yīng)之后出現(xiàn)黏度衰變,從圖1、圖2可以看出,各系列油樣黏度隨氧化溫度變化趨勢(shì)相似,氧化溫度越高,油樣黏度衰變?cè)矫黠@,且各油樣黏度在230~250 ℃之間變化最為劇烈,考慮50-1-4Ф航空潤(rùn)滑油開始劇烈氧化溫度在230~250 ℃之間。總體上看,經(jīng)過高溫氧化各系列油樣黏度關(guān)系為Cu1+Fe1

    酯類航空潤(rùn)滑油在氧化過程中長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)斷裂[11-12],生成較多的小分子單酯、雙酯、酮、醚、酸等物質(zhì)[13],這可能是潤(rùn)滑油黏度降低的原因。

    2.2 酸值變化分析

    潤(rùn)滑油酸值與其腐蝕性息息相關(guān),各油樣酸值測(cè)定結(jié)果及其隨氧化溫度變化關(guān)系如圖3所示,原50-1-4Ф航空潤(rùn)滑油酸值測(cè)定結(jié)果為0.04 mgKOH/g,各試驗(yàn)油樣酸值與原油樣酸值比值如表3所示。

    圖3 油樣酸值變化趨勢(shì)

    表3 各油樣酸值與原油樣酸值比值

    經(jīng)過高溫氧化反應(yīng),油樣酸值有明顯變化,且在氧化溫度230℃以后油樣酸值變化尤為劇烈。在同一氧化溫度下,各組油樣的酸值關(guān)系為Cu1+Fe1>Fe2>Fe1>Cu2>Cu1>不含金屬,但同時(shí)也看到,F(xiàn)e2與Fe1之間,Cu2與Cu1之間差異不明顯,說明在該試驗(yàn)范圍內(nèi),金屬片數(shù)量對(duì)酸值幾乎沒有影響。從表3也可看出高溫氧化作用對(duì)油樣酸值影響劇烈,在180 ℃下氧化2 h,不含金屬油樣酸值已經(jīng)變?yōu)樵瓉淼乃嶂档?.3倍,Cu1和Cu2油樣酸值分別變?yōu)樵瓉淼?.5倍和7.8倍,F(xiàn)e1和Fe2油樣酸值分別為原來的21.8倍和22.3倍,而Cu1+Fe1油樣酸值達(dá)到原來酸值的30.3倍,氧化溫度越高,酸值變化越大,當(dāng)氧化溫度達(dá)到300 ℃,不含金屬油樣酸值達(dá)到了原來酸值的112.0倍,而Cu1、Cu2、Fe1、Fe2和Cu1+Fe1組油樣酸值分別達(dá)到了原來酸值的150.8倍、152.0倍、201.3倍、204.3倍和227.0倍,其腐蝕性顯著增加。酯類油在氧化過程中產(chǎn)生的含氧酸性化合物導(dǎo)致了油樣酸值急劇增加[14]。

    2.3 傾點(diǎn)變化分析

    傾點(diǎn)是潤(rùn)滑油低溫性能的評(píng)價(jià)指標(biāo),50-1-4Ф航空潤(rùn)滑油原油樣傾點(diǎn)測(cè)定值為-77 ℃,各試驗(yàn)油樣的傾點(diǎn)值如表4所示。

    表4 各油樣傾點(diǎn)

    當(dāng)氧化溫度不高于200 ℃,各組油樣傾點(diǎn)無明顯變化,氧化溫度升高,傾點(diǎn)逐漸上升,氧化溫度上升到300 ℃時(shí),無金屬油樣傾點(diǎn)上升4 ℃,Cu1、Cu2、Fe1、Fe2油樣傾點(diǎn)都上升了5 ℃,而Cu1+Fe1油樣傾點(diǎn)上升8 ℃,也說明了Fe和Cu有協(xié)同催化作用。對(duì)比Cu1和Cu2系列、Fe1和Fe2系列油樣傾點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果,說明在該試驗(yàn)條件下,金屬數(shù)量對(duì)傾點(diǎn)沒有影響。潤(rùn)滑油分子支鏈過多會(huì)使油品傾點(diǎn)升高[15],氧化過程分子支鏈化可能是造成油樣傾點(diǎn)升高的原因。

    3 結(jié)論

    (1)高溫氧化作用使得航空潤(rùn)滑油黏度下降,酸值增大,傾點(diǎn)升高。氧化溫度230~250 ℃之間黏度變化最劇烈,且低溫黏度變化大于高溫黏度變化;酸值變化最為明顯,可達(dá)到原來酸值的數(shù)百倍;氧化溫度不高于200 ℃時(shí),傾點(diǎn)影響較小。

    (2)金屬Fe和Cu具有明顯的催化作用,使得各項(xiàng)指標(biāo)變化更加劇烈。鐵片對(duì)該酯類航空潤(rùn)滑油的催化作用強(qiáng)于銅片,鐵片、銅片共存時(shí)催化效果更加明顯,具有協(xié)同催化作用。在該試驗(yàn)條件下,增加金屬片的數(shù)量,對(duì)試驗(yàn)油樣的黏度有一定影響,對(duì)酸值、傾點(diǎn)幾乎沒有影響。

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