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    百草枯對(duì)水生動(dòng)物的毒性效應(yīng)研究進(jìn)展

    2019-04-01 09:21:06趙鹿凱管融資馬萬(wàn)里
    關(guān)鍵詞:水生動(dòng)物染毒百草

    程 棟,安 鵬,趙鹿凱,管融資,馬萬(wàn)里,雷 忻*

    (1.延安大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院,陜西延安716000;2.延安市生態(tài)恢復(fù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西延安716000;3.三峽大學(xué)科技學(xué)院,湖北宜昌443002)

    1 百草枯的簡(jiǎn)介及使用概況

    百草枯(paraquat,PQ)作為一種速效型非選擇接觸性除草劑,因其具有價(jià)格低廉、使用效果好等優(yōu)點(diǎn),自1962年被批準(zhǔn)作為農(nóng)藥使用以來(lái),已經(jīng)在全球范圍內(nèi)一百多個(gè)國(guó)家和地區(qū)得到了廣泛的使用,成為繼草甘膦之后的全球第二大除草劑[1,2]。

    但是百草枯同樣具有劇毒性,研究表明當(dāng)人體急性攝入含量為20%的PQ 7~8 mL即會(huì)造成各個(gè)組織臟器的嚴(yán)重?fù)p傷進(jìn)而直接導(dǎo)致死亡[3],百草枯對(duì)于生物的致毒絕對(duì)死亡病例數(shù)位居于農(nóng)藥中毒的首位[4],據(jù)WHO統(tǒng)計(jì),平均每年每一百萬(wàn)人中有20人因百草枯中毒而身亡[5]。百草枯的致死率非常高,而目前為止仍舊沒(méi)有針對(duì)百草枯中毒的特效藥抑或是有效的解毒方法,因此在全球的很多國(guó)家均頒布了禁止使用百草枯的法律,尤其是一些歐洲國(guó)家[6],我國(guó)在2014年7月開(kāi)始撤銷(xiāo)了PQ的水劑登記和生產(chǎn)許可,同時(shí)停止了生產(chǎn)[7],并在兩年后正式禁止百草枯的應(yīng)用。

    鑒于我國(guó)農(nóng)業(yè)發(fā)達(dá),在過(guò)去很長(zhǎng)一段時(shí)間對(duì)于百草枯的使用量非常巨大。相關(guān)統(tǒng)計(jì)表明:我國(guó)在2001至2011年這十年間百草枯的使用量位居全球第一,從1 560 t增長(zhǎng)至9 080 t[7]。百草枯水溶液在噴灑的過(guò)程中,只有少部分作用到植株等靶生物上,由于土壤對(duì)百草枯具有極強(qiáng)的吸附作用,因此大部分藥劑殘留在土壤中并通過(guò)直接和間接的方式進(jìn)入水體,進(jìn)而對(duì)生物的健康帶來(lái)極大的危害。雖然目前我國(guó)已經(jīng)禁止使用百草枯作為除草劑,但是前些年大量施用過(guò)程中殘存的百草枯依舊時(shí)時(shí)危害著環(huán)境的安全。

    2 百草枯對(duì)環(huán)境的污染現(xiàn)狀

    百草枯水溶液在噴灑過(guò)程中有大部分會(huì)殘留在自然環(huán)境中,其可以通過(guò)水土流失等方式進(jìn)入水環(huán)境中,進(jìn)而引發(fā)水環(huán)境污染[8-11]。研究發(fā)現(xiàn),即使在從未施用過(guò)除草劑的地方,仍然檢測(cè)出了除草劑的殘留物[12,13]。世界衛(wèi)生組織(World Health Organization,WHO)明文規(guī)定百草枯在水中的含量最多不能超過(guò)10 μg/L。有研究發(fā)現(xiàn),西班牙巴塞羅納自然水體中百草枯的濃度范圍為0.3~13.7 μg/L[14]。而Fernandez等[15]對(duì)西班牙巴倫西亞自治區(qū)內(nèi)3個(gè)不同沼澤地區(qū)的灌溉河渠、河流和湖泊中的水樣進(jìn)行檢測(cè)分析,發(fā)現(xiàn)百草枯的平均濃度為0.01 μg/L,最大濃度為3.95 μg/L。因此,百草枯帶來(lái)的污染屬于世界范圍內(nèi)的難題。

    3 百草枯對(duì)水生動(dòng)物的毒性效應(yīng)研究

    水生生態(tài)系統(tǒng)本身是一個(gè)動(dòng)態(tài)的系統(tǒng),其中存在眾多的食物網(wǎng),而水體作為殘存百草枯的重要?dú)w集地,會(huì)對(duì)水體中的生物造成嚴(yán)重的影響,而這種影響程度可以通過(guò)水生動(dòng)物的毒性效應(yīng)來(lái)進(jìn)行跟蹤。因此,就百草枯對(duì)水生動(dòng)物急性毒性、生理毒性以及遺傳毒性三方面進(jìn)行研究分析。

    3.1 百草枯對(duì)水生動(dòng)物的急性毒性研究

    對(duì)于水生動(dòng)物來(lái)講,百草枯的毒性為中等為主,屬于II類(lèi)等級(jí)[16],其急性毒性與暴露的濃度關(guān)系較大。夏勇等人[17]研究了百草枯對(duì)于斑馬魚(yú)的急性毒性,研究結(jié)果表明:斑馬魚(yú)在百草枯水溶液中的死亡率與百草枯的濃度以及暴露時(shí)間密切相關(guān),并且急性毒性呈現(xiàn)明顯的正相關(guān)性,其96 h的LC50為35.71 mg/L,毒性等級(jí)為中等;王宏等人[18]研究了3種殺草劑對(duì)仿刺參幼參的急性毒性效應(yīng),結(jié)果表明在三種殺草劑中百草枯的毒性最強(qiáng),其96 h的LC50為0.13 mg/L,表現(xiàn)為中等毒性,急性中毒效應(yīng)與暴露濃度以及暴露時(shí)間呈正相關(guān);劉麗等人[19]研究了百草枯對(duì)于尖膀胱螺的急性毒性效應(yīng),研究結(jié)果表明:百草枯對(duì)于尖膀胱螺的96 h的LC50為1.41 mg/L,其急性毒性介于中-高等毒性之間;柴麗紅等人[20]對(duì)比了4種不同農(nóng)藥對(duì)蝌蚪的急性毒性,研究結(jié)果表明:百草枯對(duì)于蝌蚪的96 h的LC50為8.74 mg/L,其毒性等級(jí)為中等;潘雯夢(mèng)子等人[21]研究了兩種常用的除草劑對(duì)于田螺的急性毒性效應(yīng),結(jié)果表明:百草枯對(duì)田螺的SC為0.078 mL/L,毒性等級(jí)為中等。具體見(jiàn)表1所示。

    綜合以上的研究發(fā)現(xiàn),百草枯對(duì)于大多數(shù)水生動(dòng)物均存在著急性毒性效應(yīng),半致死濃度與個(gè)體差異有關(guān),且中毒效應(yīng)與暴露濃度以及暴露時(shí)間均存在一定的正相關(guān),毒性以中等毒性為主。

    表1 百草枯對(duì)于水生動(dòng)物的半致死量濃度以及毒性

    3.2 百草枯對(duì)水生動(dòng)物的生理毒性研究

    在生物體內(nèi)存在各種酶,如超氧化物歧化酶(Superoxide Dismutase,SOD)、過(guò)氧化氫酶(Catalase,CAT)、過(guò)氧化物酶(Peroxidase,POD)、谷丙轉(zhuǎn)氨酶(Glutamic-Pyruvic Transaminase,GPT)、谷草轉(zhuǎn)氨酶(Glutamic-Oxaloacetic Transaminase,GOT))等,這些酶是生物體內(nèi)重要的防御系統(tǒng),當(dāng)水生動(dòng)物暴露在百草枯等有毒物質(zhì)環(huán)境中時(shí)會(huì)形成氧化脅迫進(jìn)而形成大量的自由基,因此需要通過(guò)酶的作用來(lái)進(jìn)行清除以保持動(dòng)態(tài)平衡,進(jìn)而有效的阻止自由基對(duì)生物體造成毒害[22];此外肝臟作為生物體內(nèi)非常重要的解毒器官,可以及時(shí)的將進(jìn)入機(jī)體或者機(jī)體自身代謝產(chǎn)生的毒素進(jìn)行分解排出體外,從而維持內(nèi)環(huán)境的穩(wěn)定,因此有毒物質(zhì)進(jìn)入生物體必定會(huì)進(jìn)入肝臟細(xì)胞,因此,根據(jù)肝細(xì)胞的變化也很容易跟蹤毒物的生理毒性。百草枯對(duì)于水生動(dòng)物的急性毒性只是表象,其在進(jìn)入生物體內(nèi)會(huì)造成生理毒性,進(jìn)而造成其死亡。

    夏勇等人[17]研究了百草枯對(duì)于斑馬魚(yú)肝臟酶活性的影響,研究結(jié)果表明:在百草枯濃度相對(duì)較低時(shí),染毒會(huì)強(qiáng)化SOD的酶活性,這主要是因?yàn)樗镒陨砀闻K具備一定的解毒能力;當(dāng)百草枯濃度加大時(shí),則會(huì)抑制SOD酶的活性,這主要是因?yàn)榘俨菘輰?duì)其肝組織造成毒害作用;牛黛醇[23]研究了百草枯染毒對(duì)鯉魚(yú)SOD、CAT活性的影響,研究結(jié)果表明:SOD的活性隨著百草枯濃度的變大先上升而后降低。這表明百草枯對(duì)于水生動(dòng)物的生理致毒效應(yīng)主要表現(xiàn)為破壞抗氧化系統(tǒng)的平衡;張曉紅等人[24]研究了百草枯對(duì)于金魚(yú)POD以及EST的影響,研究結(jié)果表明:在安全濃度以下時(shí)隨著濃度的增加POD逐漸增強(qiáng)而EST逐漸減弱,主要體現(xiàn)為應(yīng)急性,當(dāng)百草枯濃度較高時(shí)POD先減小而后增加,EST則先增加而后下降,酶的活性與濃度密切相關(guān);黨炳俊[25]研究了百草枯對(duì)泥鰍的生理毒性,研究結(jié)果表明:在濃度相對(duì)較低的百草枯水溶液中,泥鰍的GPT以及GOT均隨著濃度的變大而逐漸上升;當(dāng)濃度達(dá)到一定范圍時(shí),泥鰍的GPT以及GOT則隨著暴露時(shí)間的延長(zhǎng)表現(xiàn)為先上升而后降低的趨勢(shì);這說(shuō)明在相對(duì)較高濃度的百草枯中染毒時(shí)泥鰍的肝臟均出現(xiàn)了損傷,因此百草枯對(duì)泥鰍具有一定的生理毒性作用。綜合以上關(guān)于百草枯對(duì)水生動(dòng)物生理酶活性的研究發(fā)現(xiàn),百草枯暴露可以導(dǎo)致水生動(dòng)物體內(nèi)組織損傷,使得機(jī)體內(nèi)的酶活性發(fā)生改變,其對(duì)水生動(dòng)物具備一定的生理毒性作用。

    Banaee等人[26]研究了百草枯對(duì)于絲足魚(yú)的生理毒性,結(jié)果表明:百草枯染毒會(huì)導(dǎo)致絲足魚(yú)的細(xì)胞核發(fā)生形變,同時(shí)也會(huì)造成其肝細(xì)胞增生以及壞死;Ladipo等人[27]研究了百草枯對(duì)于鯰魚(yú)的生理毒性,研究結(jié)果表明:百草枯會(huì)導(dǎo)致鯰魚(yú)的細(xì)胞出現(xiàn)增生以及空泡壞死性病變;Ada等人[28]研究了百草枯對(duì)于羅非魚(yú)的生理毒性,結(jié)果表明:百草枯會(huì)造成羅非魚(yú)的肝臟形成空泡并最終造成其壞死。綜合以上的研究發(fā)現(xiàn):百草枯對(duì)于水生動(dòng)物的生理毒性宏觀上還表現(xiàn)為肝細(xì)胞的形變,在較低濃度下由于水生動(dòng)物自身肝臟的解毒功能,其影響不大,但是當(dāng)濃度超過(guò)一定值時(shí)則會(huì)嚴(yán)重?fù)p傷水生動(dòng)物的肝組織,在造成肝細(xì)胞核形變的同時(shí)也會(huì)造成肝臟的空泡性病變以及壞死。

    3.3 百草枯對(duì)水生動(dòng)物的遺傳毒性研究

    細(xì)胞核試驗(yàn)是依據(jù)觀察細(xì)胞的變化來(lái)測(cè)試誘導(dǎo)效應(yīng)下染色體損傷的一種遺傳研究方法,也是一種很好的評(píng)價(jià)農(nóng)藥遺傳毒害作用的方法[29]。

    謝志浩等人[30]通過(guò)采用四種不同的除草劑對(duì)泥鰍進(jìn)行染毒,通過(guò)對(duì)染毒泥鰍的細(xì)胞微核以及核的異常率進(jìn)行監(jiān)測(cè),研究了不同致毒物質(zhì)對(duì)于泥鰍的遺傳毒性,研究顯示:百草枯對(duì)泥鰍的遺傳毒性并不表現(xiàn)出濃度效應(yīng),即染毒濃度對(duì)其遺傳毒性關(guān)系并不大,這說(shuō)明百草枯的遺傳毒性受質(zhì)變的影響,并不受量變的影響;黨炳俊等人[31]采用跟蹤百草枯染毒泥鰍血細(xì)胞DNA的方式研究了百草枯的遺傳毒性,研究結(jié)果表明:在染毒48 h后泥鰍血細(xì)胞的DNA損傷程度最為嚴(yán)重,DNA損傷比例超過(guò)75%。綜合以上分析可知:百草枯對(duì)水生動(dòng)物的遺傳毒性主要受時(shí)間的影響較大,與濃度并不呈正相關(guān),說(shuō)明只要在致畸范圍內(nèi),均會(huì)對(duì)水生動(dòng)物造成一定的遺傳毒害。

    4 百草枯毒性緩解的研究

    針對(duì)百草枯對(duì)于水生動(dòng)物的急性毒性、生理毒性以及遺傳毒性效應(yīng),發(fā)現(xiàn)百草枯的毒性效應(yīng)均與其濃度以及暴露時(shí)間密切相關(guān)。在一定的濃度范圍內(nèi),百草枯的暴露對(duì)于生物體來(lái)講影響并不大,因此針對(duì)前期使用過(guò)程中已經(jīng)進(jìn)入土壤以及水體的殘留百草枯,主要需要降低其暴露濃度。

    基于百草枯自然降解慢的特點(diǎn),韓欣等人[32]成功培育了三株可以有效、高效降解百草枯的菌株,其對(duì)百草枯的降解率最大超過(guò)86%,將其植于百草枯暴露的水體中可以有效的降低暴露的百草枯濃度;陶衛(wèi)國(guó)等人[33]開(kāi)發(fā)了新型的聚羥基鐵柱撐蒙脫土,其可實(shí)現(xiàn)對(duì)百草枯的有效吸附以及原位降解,研究結(jié)果表明該種新型改性蒙脫土對(duì)百草枯的吸附效率超過(guò)99%,可以有效的去除環(huán)境中殘留的百草枯;滕洪輝等人[34]研制了一種新型的TiO2納米管催化劑,研究表明該種新型的催化劑可以有效的催化氧化百草枯,將其進(jìn)行有效的降解,處理效果非常顯著。

    5 展望

    百草枯的廣泛使用雖然有效的減少了農(nóng)田雜草的產(chǎn)生,為農(nóng)作物的生長(zhǎng)創(chuàng)造了良好的生長(zhǎng)條件,提高了農(nóng)作物的產(chǎn)量,但是其對(duì)生物體而言存在較大的毒性效應(yīng);雖然現(xiàn)在百草枯已經(jīng)大范圍禁止生產(chǎn)和使用,但是前期殘留的不易降解的百草枯對(duì)于土壤以及水體的持續(xù)性污染不容忽視。

    通過(guò)就百草枯對(duì)水生動(dòng)物的毒性效應(yīng)進(jìn)行綜述,結(jié)果表明:百草枯對(duì)于大多數(shù)水生動(dòng)物均存在著急性毒性效應(yīng),其半致死濃度與個(gè)體差異有關(guān),且中毒效應(yīng)與暴露濃度以及暴露時(shí)間均存在一定的正相關(guān),毒性以中等毒性為主;此外大濃度百草枯的暴露也會(huì)導(dǎo)致水生動(dòng)物的生理?yè)p傷,使得機(jī)體內(nèi)的生理生化酶活性發(fā)生變化;并會(huì)在一定程度上形成遺傳毒性效應(yīng),主要體現(xiàn)為肝細(xì)胞核形變的同時(shí)也會(huì)造成肝臟的空泡性病變以及壞死;而這三種毒性效應(yīng)均與百草枯的暴露濃度以及時(shí)間存在一定的關(guān)系;為了有效緩解殘留百草枯帶來(lái)的毒性效應(yīng),后續(xù)需要持續(xù)的開(kāi)發(fā)新型、高效的降解百草枯的菌種、化學(xué)物質(zhì)以及催化劑等來(lái)進(jìn)一步降低環(huán)境中殘留的百草枯濃度,盡可能的修復(fù)百草枯所污染的土壤、水體等。

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