質(zhì)量分析法驗(yàn)證中檢出限和定量限測(cè)定方法

王茜

目前，就質(zhì)量分析法驗(yàn)證中的檢出限和定量限來(lái)說(shuō)，一些文獻(xiàn)資料和國(guó)家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中的表述不太一樣，比如說(shuō)對(duì)于檢測(cè)限的名稱、定義、結(jié)果的表述等等都有一定區(qū)別，這就導(dǎo)致了一些混亂現(xiàn)象的產(chǎn)生，甚至在檢測(cè)的過(guò)程中還會(huì)得出和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)不一致的檢測(cè)限數(shù)值，這對(duì)數(shù)據(jù)的分析也會(huì)有一定的影響，導(dǎo)致食品質(zhì)量檢測(cè)分析出現(xiàn)困難?；谀壳拔覈?guó)的食品質(zhì)量分析驗(yàn)證，本文將進(jìn)一步論述分析法中檢出限和定量限方法，以此來(lái)供相關(guān)人士參考與交流。

在國(guó)家和政府對(duì)食品藥品等檢驗(yàn)的高度要求之下，檢測(cè)的范圍和職能不斷擴(kuò)大，所以檢測(cè)的方法也不斷增多，這種檢測(cè)方法對(duì)結(jié)果的分析有不一樣的檢測(cè)限，所以應(yīng)該對(duì)食品和藥物的測(cè)定方法做一個(gè)規(guī)定，這樣才能使檢測(cè)更好的開(kāi)展。

隨著工業(yè)技術(shù)的進(jìn)步和工業(yè)水平的提高，越來(lái)越多的工業(yè)企業(yè)把化肥運(yùn)用到農(nóng)業(yè)耕地中，這也就導(dǎo)致了一些化學(xué)污染物出現(xiàn)在了我們食用的食品中，比如鉛、汞、銅等元素。這些有害元素會(huì)跟著食物進(jìn)入我們的身體中，又會(huì)變成有毒的物質(zhì)。而且這些有害的金屬物質(zhì)會(huì)長(zhǎng)期積累，有慢性的毒性，嚴(yán)重的可能會(huì)發(fā)生癌變。自從我國(guó)進(jìn)入WTO以來(lái)，食品安全問(wèn)題受到了廣泛的關(guān)注，無(wú)論是食品監(jiān)管機(jī)構(gòu)還是政府都大力關(guān)注，而且食品衛(wèi)生檢查也變得很重要。

檢出限及定量限的基本概念

檢出限是指可以通過(guò)檢測(cè)儀器的檢測(cè)得出某個(gè)元素的濃度或者這個(gè)元素的含量，并發(fā)出一個(gè)檢測(cè)信號(hào)。而對(duì)定量分析可以達(dá)到實(shí)際極限的檢測(cè)就是測(cè)定限的定義。當(dāng)一個(gè)元素在檢出限的含量等于該元素在試樣中的含量時(shí)，即使可以準(zhǔn)確的檢測(cè)出分析信號(hào)，這也只能證明這個(gè)元素是確實(shí)存在的。只是依靠定量測(cè)定這種測(cè)量方式檢測(cè)的誤差可能比較大，所以測(cè)量的結(jié)果只有定性分析的價(jià)值，不能發(fā)揮其他作用，而且從一定程度上來(lái)說(shuō)，測(cè)定限的數(shù)值一般是高出檢出限的值的。

定量限是指一個(gè)樣品中能被檢測(cè)出的物質(zhì)的最低的量，這種檢測(cè)的方式檢測(cè)出的結(jié)果有一定的準(zhǔn)確性和縝密性。定量限這種分析方法體現(xiàn)了分析方法的一些特性，包括分析方式是否有靈敏的對(duì)物質(zhì)的檢測(cè)能力。在對(duì)雜質(zhì)的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中，事先要考察物質(zhì)的量限，保證含量比較少的物質(zhì)可以被檢測(cè)出來(lái)。

方法介紹

目測(cè)法。這種方法主要是用在不用儀器檢出限的確定上，比如說(shuō)對(duì)薄層色譜和它的限度的檢測(cè)。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中可以采用已經(jīng)知道密度的物品來(lái)檢測(cè)，嚴(yán)格按照操作的方法來(lái)進(jìn)行，通過(guò)目測(cè)可以看出被檢測(cè)物是否適量，在實(shí)驗(yàn)中加入乙醇每1.5毫升含量為0.05毫克含量的溶液，作為對(duì)照物，然后取1毫升，放在容量為10毫升的容量瓶中，加入乙醇進(jìn)行稀釋。最后用目測(cè)的方法來(lái)檢測(cè)，可以知道最低的檢出限是0.011的產(chǎn)物。

信噪比法。這種方法比較適合用在可以表明基線噪音的儀器分析方法中，也就是說(shuō)通過(guò)把已經(jīng)知道濃度和被檢測(cè)物質(zhì)的檢測(cè)做對(duì)比，把可以被檢測(cè)出的物質(zhì)的最小的量或者它的濃度（一般比例的為3：1或者2：1）這種比較方法也是一種效果比較好的方法，大多數(shù)用于儀器呢檢出限的檢測(cè)。

有檢測(cè)偏差和斜率的方法。這種分析方法是一個(gè)重要的參數(shù)，它可以檢測(cè)出檢出限不僅僅跟儀器產(chǎn)生的噪音有關(guān)，還跟分析過(guò)程中產(chǎn)生的誤差有關(guān)，還有樣品的品質(zhì)，樣品的含量，樣品的濃度是否在一定范圍內(nèi)，操作的過(guò)程是否按照要求都有關(guān)系，通過(guò)對(duì)一定數(shù)量的樣品進(jìn)行分析，可以計(jì)算出檢出限。

校正曲線估算法。上面所提到的方法是在有偏差的情況下計(jì)算出檢出限的方法，也就是要假設(shè)這種方法是在不同濃度檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)存在的標(biāo)準(zhǔn)偏差，這是一個(gè)固定的值，但是從理論上來(lái)說(shuō)是不夠嚴(yán)密的。所以IUPAC和歐盟聯(lián)合推薦使用標(biāo)準(zhǔn)的校正曲線法來(lái)估算或者計(jì)算檢出限。當(dāng)檢測(cè)物品的濃度或著含量量接近于零的時(shí)候，這個(gè)目標(biāo)分析物品的的響應(yīng)很小，給測(cè)量過(guò)程帶來(lái)一定的困難，IUPAC提出可以采用標(biāo)準(zhǔn)的曲線的截距來(lái)對(duì)檢出限進(jìn)行估計(jì)和計(jì)算。

定量限和檢出限方法的運(yùn)用分析

“檢出限”可以檢測(cè)出待測(cè)物質(zhì)的“有無(wú)”，而定量限也就是通常所說(shuō)的測(cè)定下限可以對(duì)界定定性、可以固定定量的區(qū)間，也就是說(shuō)這種分析方法能夠更準(zhǔn)確更突出的測(cè)定被檢測(cè)物質(zhì)濃度或量。一般的指導(dǎo)原則把被測(cè)物的定量限定義為：“樣品中被測(cè)成分能夠被檢測(cè)出來(lái)的物質(zhì)的最小值，這種測(cè)定結(jié)果就會(huì)有一定的準(zhǔn)確性和緊密性。用來(lái)檢測(cè)限量的測(cè)定方法可以分析出物質(zhì)的定量，常常被用在物品檢測(cè)中。

我國(guó)對(duì)食品檢測(cè)有著嚴(yán)格的規(guī)定，在2012年第十三次第一期的食品標(biāo)準(zhǔn)中確定了食品的量限，一般來(lái)說(shuō)，信噪比為10：1左右時(shí)，可以注入相應(yīng)濃度的被檢測(cè)物，或者通過(guò)儀器來(lái)進(jìn)行測(cè)定。lch關(guān)于對(duì)定量限的測(cè)定和檢出限的方測(cè)量物法大為相似。

我國(guó)也在物品檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中確定了定量限。一般以信噪比為10：1時(shí)相應(yīng)濃度或注，入儀器的量進(jìn)行確定”。與檢出限的測(cè)定方法類(lèi)似，ICH關(guān)于定量限的測(cè)定方法也包括目測(cè)法信噪比法和基于偏差和斜率的方法。在這些方法中，信噪比法內(nèi)容是和《中國(guó)藥典》中規(guī)定的內(nèi)容有一致的相同性，可是在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)操作中，就好比提取10：1的測(cè)量物進(jìn)行測(cè)量，所以就會(huì)存在一定的偏差，要想解決這種偏差問(wèn)題，最重要的是提高測(cè)量方法的精密程度，這就要求實(shí)驗(yàn)次數(shù)不能少于五到六次。

國(guó)家關(guān)于食品和藥物的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和限定方法有些規(guī)定和方法有著不一致性。對(duì)于食品的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)只給出了直觀法和信噪比法這兩種比較常用的方法，而且在國(guó)家給出的檢測(cè)過(guò)程中并沒(méi)有給出比較具體的檢測(cè)方法，更不能直觀進(jìn)行的測(cè)定，沒(méi)有具體的計(jì)算公式，所以在檢測(cè)過(guò)程中會(huì)存在一定的誤差問(wèn)題，所以對(duì)數(shù)據(jù)的分析也沒(méi)有多大的依據(jù)性。而且雖然食品和化妝品都給出了一些具體的分析方法和計(jì)算方式，但是和實(shí)際操作之間有一定的差距。按照國(guó)家對(duì)食品檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定，當(dāng)對(duì)分析的結(jié)果得出結(jié)論并且得出的結(jié)論為“未檢出”時(shí)，就可以得出它的限值。

“民以食為天”食品是我們?nèi)粘Ｉ钪斜夭豢缮俚?，所以?duì)于食品的檢測(cè)也就顯得尤為重要，這也就對(duì)食品檢測(cè)提出了更高的要求，在國(guó)家的食品檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中提出了定量限和檢出限兩種檢測(cè)方法，為食品安全的鑒別提供了重要的檢測(cè)方法。而在一些文獻(xiàn)資料和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中，就要對(duì)檢測(cè)有關(guān)的名稱、數(shù)據(jù)、測(cè)定方法進(jìn)行明確的規(guī)定，只有這樣才能保證檢測(cè)過(guò)程的有效開(kāi)展，才能讓檢測(cè)人員得出比較有效的數(shù)據(jù)結(jié)論，為食品安全的檢測(cè)提供一定的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的依據(jù)，有效解決一些食品檢測(cè)中存在的問(wèn)題和困難。