氣相色譜法測(cè)定金桔中2種農(nóng)藥殘留

毛燕芬　王丹　張新生

摘要 利用氣相色譜儀裝配FPD檢測(cè)器，用乙腈提取金桔樣品中殘留的農(nóng)藥，用雙柱DB-1、DB-17定性并檢測(cè)金桔中的三唑磷和丙溴磷農(nóng)藥殘留量。結(jié)果表明，三唑磷和丙溴磷在0.01～1.00 μg/mL濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，平均回收率分別為99.28%、100.54%，RSD分別為2.60%、2.08%（n=9）。說(shuō)明此方法可用于準(zhǔn)確檢測(cè)金桔中的三唑磷和丙溴磷2種農(nóng)藥殘留量。

關(guān)鍵詞 氣相色譜；金桔；三唑磷；丙溴磷；農(nóng)藥殘留

中圖分類(lèi)號(hào) S481+.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2018）16-0110-01

金桔為蕓香科金橘屬常綠灌木，果中含多種維生素、金橘甙等成分，有理氣止咳、抗炎、消食、軟化血管等功效[1]。近年來(lái)，金桔出口年年增加，歐盟對(duì)進(jìn)口的金桔農(nóng)藥殘留限量把控很?chē)?yán)格，雖然氣質(zhì)聯(lián)用、液質(zhì)聯(lián)用更適合農(nóng)殘檢測(cè)[2]，但這類(lèi)儀器價(jià)格昂貴，而氣相色譜農(nóng)殘檢測(cè)方法操作簡(jiǎn)單、節(jié)省溶劑，可建立一種普通企業(yè)都能使用的GC農(nóng)殘檢測(cè)方法。

三唑磷、丙溴磷是金桔農(nóng)藥殘留檢測(cè)中比較常見(jiàn)的2種農(nóng)藥。三唑磷CAS號(hào)為24017-47-8，分子式為C12H16N3O3PS，對(duì)害蟲(chóng)有觸殺、胃毒作用[3]，對(duì)水生生物有毒性，可能對(duì)水體環(huán)境產(chǎn)生不良影響[4]；丙溴磷CAS號(hào)為41198-08-7，分子式為C11H15BrClO3PS，在中性和微酸條件下比較穩(wěn)定，在堿性環(huán)境中不穩(wěn)定[5]，對(duì)人體的紅細(xì)胞有一定毒性[6]，三唑磷、丙溴磷分子結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

供試儀器有7890B雙塔雙柱氣相色譜儀（安捷倫科技公司），裝配火焰光度檢測(cè)器（FPD磷濾光片）、OpenLAB 2.1氣相色譜操作軟件、G4513A雙自動(dòng)進(jìn)樣器；DB-1毛細(xì)管柱和DB-17毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）（安捷倫科技公司）；R2-988C碎樣機(jī)；IKA T18勻漿機(jī)；DT100電子天平；HH-2數(shù)顯恒溫水浴鍋；TD25-WS湘儀離心機(jī)。供試試劑有有機(jī)溶劑濾膜（0.2 μm）、乙腈（色譜純）、丙酮（色譜純）、三唑磷（100 μg/mL，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所）、丙溴磷標(biāo)準(zhǔn)品（100 μg/mL，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所）。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 色譜條件。進(jìn)樣口溫度220 ℃；FPD檢測(cè)器溫度250 ℃；程序升溫：初始溫度150 ℃，保持2 min，以8 ℃/min的速率升至250 ℃，保持10 min；不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1 μL。載氣為氮?dú)?，純度?9.999%，流速50 mL/min；燃?xì)鉃闅錃?，純?≥99.999%，流速60 mL/min；助燃?xì)鉃榭諝?，流?0 mL/min。以雙柱DB-1、DB-17保留時(shí)間定性，DB-17的樣品峰面積用外標(biāo)法定量。

1.2.2 樣品制備。按《新鮮水果和蔬菜 取樣方法》（GB/T 8855—2008）抽取金桔樣品，將金桔全果放入碎樣機(jī)粉碎，裝入容器后置于冰箱中冷凍保存?zhèn)溆谩?zhǔn)確稱(chēng)取25.0 g試樣放入100 mL離心管，加入50.0 mL乙腈，高速勻漿條件下加入6 g干燥氯化鈉，繼續(xù)勻漿2 min后用離心機(jī)以4 000 r/min離心3 min；吸取離心分層后的乙腈相10 mL，放入50 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋中加熱，蒸發(fā)至近干，加入丙酮沖洗定容至5.0 mL，在旋渦混合器上混勻后，過(guò) 0.2 μm有機(jī)溶劑濾膜后裝入樣品瓶供色譜測(cè)定[7]。

2 結(jié)果與分析

2.1 特性分析

取10 mL容量瓶，分別準(zhǔn)確移取三唑磷、丙溴磷標(biāo)準(zhǔn)品并加入丙酮定容混勻，配制成一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，裝入1.5 mL樣品瓶上GC-FPD測(cè)定。以濃度為橫坐標(biāo)，三唑磷、丙溴磷的峰面積為縱坐標(biāo)，得出線性回歸方程，具體見(jiàn)表1。結(jié)果表明，三唑磷和丙溴磷在0.01～1.00 μg/mL濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，三唑磷、丙溴磷標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖見(jiàn)圖2。

2.2 重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果

取同一金桔樣按1.2.2樣品制備方法重復(fù)6次試驗(yàn)，并按 1.2.1的色譜條件進(jìn)行測(cè)定，得到三唑磷的平均殘留量為0.068 mg/kg，RSD為2.54%（n=6）；丙溴磷的平均殘留量為0.046 mg/kg，RSD為2.75%（n=6），重復(fù)性良好。

2.3 加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

稱(chēng)取同一金桔樣9份，分3組分別添加相當(dāng)于已測(cè)知三唑磷、丙溴磷農(nóng)藥殘留量0.8、1.0、1.2倍的標(biāo)準(zhǔn)品的量，按試驗(yàn)方法測(cè)得三唑磷的平均回收率為99.28%，RSD為2.60%（n=9）；丙溴磷平均回收率為100.54%，RSD為2.08%（n=9），結(jié)果滿意。

2.4 樣品測(cè)定結(jié)果

分別取6個(gè)金桔樣按1.2.2進(jìn)行樣品制備，并按1.2.1色譜條件進(jìn)行分析測(cè)定，用標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計(jì)算含量，測(cè)定金桔樣品中三唑磷和丙溴磷的農(nóng)藥殘留量，結(jié)果見(jiàn)表2。

3 結(jié)論

本文采用氣相色譜儀器配合火焰光度檢測(cè)器對(duì)金桔中三唑磷和丙溴磷的農(nóng)藥殘留量進(jìn)行測(cè)定，試驗(yàn)結(jié)果表明，該批次金桔檢出結(jié)果均未超出國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（三唑磷、丙溴磷在金桔上限量值為0.2 mg/kg）；采用GC-FPD農(nóng)殘檢測(cè)方法溶劑用量少、易操作、結(jié)果穩(wěn)定、回收率良好，適用于準(zhǔn)確檢測(cè)金桔中三唑磷和丙溴磷的農(nóng)藥殘留量。

4 參考文獻(xiàn)

[1] 李麗，盛金鳳，孫健，等.金桔的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值及綜合利用現(xiàn)狀與前景[J].食品工業(yè)，2015，36（9）：220-224.

[2] 黃嵩.氣質(zhì)聯(lián)用和液質(zhì)聯(lián)用在農(nóng)殘檢測(cè)中的應(yīng)用[J].輕工科技，2012（9）：120-121.

[3] 倪娜，蔣伶活.三唑磷降解的研究進(jìn)展[J].環(huán)境與健康雜志，2008，25（1）：91-93.

[4] 鐘志，郭遠(yuǎn)明，劉琴.農(nóng)藥引起的漁業(yè)污染事故調(diào)查方法的研究：以三唑磷為例[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2015，43（23）：119-120.

[5] 張改玲，白金芳，韓紅斐，等.丙溴磷在蘋(píng)果和土壤中的殘留研究[J].應(yīng)用化工，2017，46（10）：2057-2060.

[6] 聶婷，花日茂，湯鋒，等.丙溴磷在甘藍(lán)中的殘留動(dòng)態(tài)研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，37（29）：14323-14324.

[7] 蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定：NY/T 761-2008[S/OL].[2018-03-21].http：//www.doc88.com/p-7169546671474.html.