離子色譜法對(duì)測(cè)定F、Cl、NO₂、NO₃、SO₄²—的方法驗(yàn)證

摘要：本文依據(jù)HJ84-2016國(guó)標(biāo)方法[1]，用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法[2]歸納離子色譜法測(cè)定F、Cl、NO2、NO3、SO42-的最低檢出限、標(biāo)準(zhǔn)曲線。經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)，確定了F、Cl、NO2、NO3、SO42-的檢出限、相關(guān)系數(shù)、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、回收率，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均完全滿足達(dá)到HJ84-2016國(guó)標(biāo)方法的要求。

關(guān)鍵詞：離子色譜法；驗(yàn)證；F；Cl；NO2；NO3；SO42

中圖分類號(hào)：X83 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-672X（2018）06-0109-02

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2018.06.063

Abstract： According to the national standard method HJ 84-2016， the minimum detection limit and standard curve of F， Cl， NO2， NO3 and SO42- were determined by ion chromatography using mathematical statistics. After statistical tests， the minimum detection limits，correlation coefficients， relative standard deviations， and recovery rates of F， Cl， NO2， NO3 and SO42 were determined. All technical specifications were fully met the requirements of the national standard method HJ 84-2016.

Key words：Ion chromatography；verification；F；Cl；NO2；NO3；SO42

1 方法原理

輸液泵將流動(dòng)相以穩(wěn)定的流速輸送至分析體系[3]，在色譜柱之前通過(guò)進(jìn)樣器將樣品導(dǎo)入，流動(dòng)相將樣品帶入色譜柱，在色譜柱中各組分被分離，并依次隨流動(dòng)相流至檢測(cè)器，在電導(dǎo)檢測(cè)器之前增加一個(gè)抑制系統(tǒng)，在抑制器中，流動(dòng)相的背景電導(dǎo)被降低，然后將流出物導(dǎo)入電導(dǎo)檢測(cè)池，檢測(cè)到的信號(hào)送至數(shù)據(jù)系統(tǒng)記錄、處理和保存。根據(jù)保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

2 儀器和試劑

2.1 儀器

Integrion離子色譜儀，美國(guó)賽默飛世公司。

2.2 試劑

KOH、F-標(biāo)準(zhǔn)溶液500 mg/L、Cl-標(biāo)準(zhǔn)溶液500 mg/L、NO2-標(biāo)準(zhǔn)溶液100 mg/L、NO3-標(biāo)準(zhǔn)溶液1000 mg/L、SO42-標(biāo)準(zhǔn)溶液500 mg/L。

3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制和濃度

以上各濃度均用去離子水定容至50 mL。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品，經(jīng)稀釋后濃度為F-：（1.50±0.07）mg/L、Cl：（6.34±0.19）mg/L、NO3：（1.46±0.11）mg/L、SO42：（11.0±0.5）mg/L、NO2-N：（0.252±0.014）mg/L。

4 分析方法驗(yàn)證程序

4.1 最低檢出限

記錄30min的基線波動(dòng)最大幅度為基線噪聲，選取標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn)2的檢測(cè)離子濃度，進(jìn)樣測(cè)定其峰高。待測(cè)離子的最低檢出限L=C檢測(cè)離子濃度（mg/L）×（3HN基線噪聲÷H檢測(cè)離子峰高）

4.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制（表3）

5 方法精密度實(shí)驗(yàn)（表4）

6 準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)（表5）

7 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目實(shí)施細(xì)則驗(yàn)證結(jié)論與評(píng)價(jià)

7.1 評(píng)價(jià)

7.1.1 最低檢出限評(píng)價(jià)

本驗(yàn)項(xiàng)目F-的最低檢出限為0.001mg/L，Cl-的最低檢出限為0.002 mg/L，NO2-的最低檢出限為0.005 mg/L，NO3-的最低檢出限為0.013 mg/L，S042-的最低檢出限為0.005 mg/L，均低于《水質(zhì)無(wú)機(jī)陰離子的測(cè)定離子色譜法HJ84-2016》規(guī)定的最低檢出限：F- 0.006 mg/L，Cl 0.007mg/L，NO2 0.016 mg/L，NO3 0.016 mg/L，SO42 0.018 mg/L。

7.1.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制的評(píng)價(jià)

F、Cl、NO2、NO3、SO42-的標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)都≥0.999，符合規(guī)范要求≥0.995。

7.1.3 精密度指標(biāo)評(píng)價(jià)

HJ84-2016中規(guī)定F、Cl、NO2、NO3、SO42不同濃度水平的統(tǒng)一樣品，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍在0.1%～5.7%之間，本驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)測(cè)的F-的室內(nèi)相對(duì)偏差為0.1%～0.7%，Cl-的室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1%～0.5%，NO2-的室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1%～1.3%，NO3-的室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1%～0.5%，SO42-的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.3%～1.6%，均低于規(guī)范給出的指標(biāo)。因此，本驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的精密度符合規(guī)范要求。

7.1.4 準(zhǔn)確度評(píng)價(jià)

HJ 84-2016中規(guī)定，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在80%～120%之間。本驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)測(cè)定：F-的回收率在91.9%～102%，Cl-的回收率在94.0%～100%，NO2-的回收率在92.4%～104%，NO3-的回收率在91.4%～97.8%，SO42-的回收率在92.8%～100%，均符合規(guī)范要求。

7.2 結(jié)論

通過(guò)以上驗(yàn)證及各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)評(píng)價(jià)，認(rèn)為該離子色譜法測(cè)定F、Cl、NO2、NO3、SO42-的方法簡(jiǎn)便、快捷、靈敏、準(zhǔn)確，其方法最低檢出限：F- 0.001 mg/L，Cl- 0.002 mg/L，NO2- 0.005 mg/L，NO3- 0.013 mg/L，SO42- 0.005 mg/L。具有較小的精密度和準(zhǔn)確度，其相對(duì)偏差F-為0.1%～0.7%，Cl-為0.1%～0.5%，NO2-為0.1%～1.3%，NO3-為0.1%～0.5%，SO42-為0.3%～1.6%；回收率F-為91.9%～102%，Cl-為94.0%～100%，NO2-為92.4%～104%，NO3-為91.4%～97.8%，SO42-為92.8%～100%。

參考文獻(xiàn)

[1]HJ84-2016.環(huán)境保護(hù)部發(fā)布中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)[S].

[2]鄧勃.分析測(cè)試數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理方法[M].北京：清華大學(xué)出版社，1995.73.

[3]牟世芬，劉克納.離子色譜方法及應(yīng)用[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2000.156.

[4]劉永強(qiáng)，于泓.離子色譜法在離子液體陰陽(yáng)離子分析中的應(yīng)用[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2015，34（06）：734-743.

收稿日期：2018-4-10

作者簡(jiǎn)介：李燕（1978～），女，本科，中級(jí)，研究方向?yàn)榄h(huán)境監(jiān)測(cè)。