丁曉冬1 原曉城2
( 1-中國船舶工業(yè)系統(tǒng)工程研究院; 2-天津市橡膠工業(yè)研究所有限公司)
氯丁膠結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較差,如果配方設(shè)計、混煉加工、運輸儲存不當(dāng),會進一步降其穩(wěn)定性。氯丁膠在加工過程中,威脅較大的是焦燒,尤在夏季或者溫度較高時這種威脅更大。焦燒是膠料在存放或加工過程中出現(xiàn)的早期硫化現(xiàn)象?;鞜捘z一旦燒,輕者膠料局部出現(xiàn)熟膠,影響后期成型加工工藝流動性和成品外觀性能,重者會造成產(chǎn)品性能不能滿足要求。因此,氯丁橡膠防焦燒工作非常必要。
CR232、 CR121、CR322,霍家長化合成橡膠有限公司;其它助劑均為橡膠工業(yè)常用工業(yè)級。
XK-160型開煉機,呼和浩特新生聯(lián)合機械廠產(chǎn)品;XLB平板硫化機,青島第三橡膠機械廠;電子橡膠拉力機,臺灣高鐵科技有限公司;圓盤剪切黏度計,臺灣高鐵科技有限公司;硬度計,江都明珠實驗機械廠。
硬度按照GB/T 531.1-2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠壓入硬度試驗方法第1部分邵氏硬度計發(fā)(邵爾硬度)》
拉伸強度、拉斷伸長率按照GB/T 528-2009《硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測定》
門尼焦燒按照國標(biāo)GB/T《未硫化橡膠初期硫化特性的特定-用圓盤剪切黏度計進行測定》
按常規(guī)在XK-160 型開煉機上進行混煉,在平板硫化機上硫化。無特別說明,硫化條件均為151℃×40 分鐘。
混煉加料順序為:CR 包輥→氧化鎂→防老劑→炭黑→液體增塑劑→氧化鋅→下片。
試驗基礎(chǔ)配方如下(質(zhì)量份):CR 100,氧化鎂4.0,氧化鋅5.0,DOS 5.0,炭黑N550 40.0,防老劑2.0;各種氯丁橡膠牌號見表1 所示:
表1 CR 橡膠牌號變量表
其中,CR121 為硫磺調(diào)節(jié)型,CR232 為硫醇調(diào)節(jié)型;CR322 為混合型。
從下表2 可以看到,CR121 和CR322 的焦燒時間(T10)比CR232 要適當(dāng)延長,相應(yīng)的,CR121和CR322 門尼焦燒時間也較長,操作安全性更好一些。但CR121 的拉伸強度較低。綜合考慮焦燒性能和力學(xué)性能, CR322(3#)性能較優(yōu)。
表2 不同膠種對CR 門尼焦燒及物理性能的影響
基礎(chǔ)配方如下(質(zhì)量份):CR322 100.0,氧化鎂4.0,氧化鋅5.0,DOS 5.0,炭黑N550 40.0,防老劑2.0;
表3 促進劑變量表
從下表4 看到,加入促進劑后,DM(4#)、TT(5#)都有效地延遲了硫化,焦燒時間比NA22(6#)的要長,門尼焦燒時間較長,力學(xué)性能也略有提高。綜合考慮, DM 配方(4#)較優(yōu)。
表4 不同促進劑對性能的影響
基礎(chǔ)配方如下(質(zhì)量份):生膠100.0,氧化鎂4.0,氧化鋅5.0,DOS 5.0,炭黑N550 40.0,防老劑 2.0,DM 1.0
表5 膠料變量表
并用少量烯烴類橡膠,在不明顯降低老化性能的前提下,可以改善工藝安全性,改善混煉工藝。如下表6 所示,適當(dāng)并用BR9000(8#)后,力學(xué)性能基本未發(fā)生變化,焦燒性能有所改善,特別是氯丁橡膠開煉出片的粘輥現(xiàn)象有了顯著改善。更有利于大生產(chǎn)的開展。
表6 不同膠料并用對性能的影響
基礎(chǔ)配方如下:CR 322 97.0,BR9000 3.0,氧化鎂4.0,氧化鋅5,DOS 5.0,炭黑N550 40.0,防老劑 2.0; DM 1.0
表7 防焦劑變量表
從表8 看到,采用氯丁專用防焦劑CR-X
(10#)后,門尼焦燒時間延長,焦燒性能有所改善,各項物理性能均保持良好;而采用傳統(tǒng)的防焦劑CTP,焦燒性能變化不大,強伸性能下降。
表8 不同防焦劑對性能的影響
通過對氯丁橡膠膠種、促進劑、并用及防焦劑的研究,優(yōu)化后的防焦燒配方如下:
CR 322 97.0,BR9000 3.0,氧化鎂4.0,氧化鋅5.0,DOS 5.0,炭黑N550 40.0,防老劑 2.0;DM 1.0,防焦劑CR-X 0.5。