• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    La0.8Y0.2PO4∶Bi3+,Sm3+,Eu3+熒光粉的合成,性能及其前驅(qū)體熱分解動(dòng)力學(xué)

    2018-05-22 02:10:27王銀龍黃映恒
    材料科學(xué)與工藝 2018年2期
    關(guān)鍵詞:熒光粉前驅(qū)機(jī)理

    王銀龍,何 軍,韋 菲,李 燕,何 燦,廖 森,黃映恒

    (1.廣西大學(xué) 資源環(huán)境與材料學(xué)院 材料系,南寧 530004;2.玉林師范學(xué)院 化學(xué)與食品科學(xué)學(xué)院,廣西 玉林 537000;3.廣西經(jīng)正科技開(kāi)發(fā)有限責(zé)任公司,南寧 530007)

    近來(lái),國(guó)際上已有多個(gè)研究小組報(bào)道[1-4],在Eu3+,Sm3+共摻雜的熒光粉中,存在Sm3+離子到Eu3+離子的能量傳遞效應(yīng),即Sm3+離子將吸收的能量通過(guò)發(fā)光中心相應(yīng)的作用機(jī)制傳遞給Eu3+離子,使Eu3+離子的發(fā)光得到增強(qiáng),如在Eu3+, Sm3+共摻的SrBi2B2O7∶Eu3+, Sm3+ [1]、CaGd2(WO4)2∶Sm3+,Eu3+[2]、Sr3La(PO4)3∶Sm3+, Eu3+[3]和Na3Bi(PO4)2∶Eu3+, Tb3+, Dy3+, Sm3+[4]等稀土發(fā)光材料的發(fā)射光譜中均觀察到此種增敏與增強(qiáng)的現(xiàn)象.此外,在本研究小組合成得到的La0.8Y0.2PO4∶Sm3+, Eu3+熒光粉中[4],也觀察到了Sm3+的增強(qiáng)效應(yīng),且該熒光粉可獲得較強(qiáng)的紅色發(fā)光.通常,可通過(guò)添加敏化劑或添加電荷補(bǔ)償劑的方法來(lái)提高熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度.處于較高能量激發(fā)態(tài)的敏化離子通過(guò)將其吸收的能量有效地傳遞給鄰近的發(fā)光中心,從而增強(qiáng)發(fā)光中心的發(fā)光強(qiáng)度.此類(lèi)能量傳遞存在3種情況:交換相互作用、多極相互作用和多聲子協(xié)助能量傳遞,前兩者需敏化離子的發(fā)射光譜與激活離子的激發(fā)光譜有所交疊,且交疊程度越大,離子間的能量傳遞效率越高,后者則是敏化離子與激發(fā)離子光譜之間不能滿(mǎn)足共振條件時(shí)產(chǎn)生的[5].而電荷補(bǔ)償離子可提高熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度,是由于電荷補(bǔ)償離子進(jìn)入基質(zhì)晶格后,使基質(zhì)晶格產(chǎn)生畸變,解除反演對(duì)稱(chēng),從而提高了稀土離子有效躍遷發(fā)射的概率.有文獻(xiàn)報(bào)道[6],作為一種電荷補(bǔ)償離子,Bi3+離子可以有效敏化稀土離子的熒光發(fā)光,故若在La0.8Y0.2PO4∶Eu3+,Sm3+熒光粉中再共摻起敏化作用的Bi3+離子時(shí),其紅色熒光強(qiáng)度將進(jìn)一步得到提高.

    熱分解反應(yīng)過(guò)程是制備功能材料過(guò)程中一個(gè)極為重要的反應(yīng)過(guò)程,其對(duì)功能材料的生成機(jī)制、性能等均有重要的影響.但目前鮮有La0.8Y0.2PO4∶Sm3+, Eu3+,Bi3+熒光粉活性前驅(qū)體的熱分解動(dòng)力學(xué)研究的相關(guān)報(bào)道,因此,本實(shí)驗(yàn)運(yùn)用低熱固相法制備La0.8Y0.2PO4∶Bi3+,Sm3+, Eu3+熒光粉的活性前驅(qū)體,并利用非等溫等轉(zhuǎn)化率的熱分析法研究該前驅(qū)體熱分解過(guò)程的動(dòng)力學(xué)及焙燒樣品的熒光性能.

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑

    本實(shí)驗(yàn)中制備樣品所用化學(xué)藥品均為市售分析純(AR): (NH4)3PO4·3H2O, La2O3, Y2O3, Eu(NO3)3, Sm(NO3)3, BiCl3.樣品晶體結(jié)構(gòu)分析:日本理學(xué)公司Rigaku D/max 2500V 型粉末X射線衍射儀(Power-XRD);樣品熱分解過(guò)程分析:德國(guó)耐馳公司Netzsch Sta 409 PC/PG型熱重分析儀(熱重/微分熱重分析(TG/DTG)),樣品形貌分:日本日立公司S-3400N型掃描電子顯微鏡(SEM);樣品熒光性能分析:日本日立公司F-4600型熒光分光光度計(jì)(PLE & PL).熱分解動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)的計(jì)算分析由本課題組自編VBA軟件實(shí)現(xiàn).

    1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

    首先運(yùn)用低熱固相法制備熒光粉活性前驅(qū)體,而后用高溫固相法焙燒活性前驅(qū)體得到目標(biāo)產(chǎn)物.以50 mmol目標(biāo)產(chǎn)物的合成為例,以硝酸銪溶液(1 mmol/mL)、硝酸釤溶液(1 mmol/mL)、三氯化鉍溶液(1 mmol/mL)、三氧化二鑭(La2O3)、三氧化二釔(Y2O3)、三水合磷酸三銨((NH4)3PO4·3H2O)為合成原料,各元素原子摩爾比為L(zhǎng)a∶Y∶P∶Bi∶Sm∶Eu=0.8×(0.958-x)∶0.2×(0.958-x)∶1.00∶x∶0.012∶0.030.按上述配比,用電子天平定量稱(chēng)取三氧化二鑭及三氧化二釔置于研缽中,充分研碎研細(xì)并混合均勻,接著用移液管分別準(zhǔn)確地量取硝酸銪、硝酸釤及三氯化鉍溶液加入到三氧化二鑭及三氧化二釔的混合物中,固液混合研磨均勻后,分3次將三水合磷酸三銨粉末加到上述的固液混合物中,充分混合研磨30 min.研磨結(jié)束后,把混合物轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)皿,并在烘箱中于120 ℃下烘干6 h得到前驅(qū)體.在馬弗爐中于800 ℃下焙燒3 h,即可將前驅(qū)體轉(zhuǎn)化成為目標(biāo)產(chǎn)物,(La0.8Y0.2PO4)0.958-x∶xBi3+, 0.012Sm3+, 0.030Eu3+(縮寫(xiě)為:LYPO∶BSE).

    2 結(jié)果與討論

    2.1 樣品晶體結(jié)構(gòu)分析

    圖1為L(zhǎng)YPO∶BSE(x=0,0.005,0.01,0.02,0.03,0.04,0.05)樣品的XRD譜圖.由圖1(a)可見(jiàn),產(chǎn)物的XRD譜圖與PDF#84-0600(LaPO4)標(biāo)準(zhǔn)譜圖相吻合,說(shuō)明已成功合成主晶相為L(zhǎng)aPO4的目標(biāo)熒光粉,其產(chǎn)物譜圖的基線略為毛糙,主要是少量無(wú)定型非晶產(chǎn)物背景峰的干擾所致.該產(chǎn)物衍射峰精修計(jì)算后得到的晶格參數(shù)如下:a=0.682 781 4(2) nm,b=0.707 533(6) nm,c=0.650 363 1(1) nm;α=90°,β=103.283 72°,γ=90°.該樣品晶胞參數(shù)與單斜LaPO4的標(biāo)準(zhǔn)譜圖(PDF# 84-0600,P21/n (14) 空間群)的參數(shù)相一致:a=0.682 5 nm,b=0.705 7 nm,c=0.648 2 nm;α=90°,β=103.21°,γ=90°.說(shuō)明LYPO∶BSE(x=0.03)的晶體結(jié)構(gòu)和單斜晶系LaPO4的晶體結(jié)構(gòu)相同.圖1(b)是在LYPO∶BSE中摻雜不同原子摩爾比Bi3+離子的XRD譜圖,可以看到,在本實(shí)驗(yàn)所摻雜原子摩爾比范圍內(nèi),各樣品XRD譜峰中沒(méi)有出現(xiàn)明顯的雜相峰,峰形也沒(méi)有明顯的變化,進(jìn)一步說(shuō)明樣品中所摻雜的Eu、Sm及Bi離子已成功進(jìn)入到基質(zhì)的晶格中.

    圖1 不同濃度樣品的XRD譜圖

    2.2 樣品熱分解過(guò)程分析

    圖2所示為最佳樣品LYPO∶BSE (x=0.03)的活性前驅(qū)體在4個(gè)不同升溫速率(6,9,12,15 ℃/min)下得到的TG/DTG曲線.式(1)~(5)用來(lái)表示由反應(yīng)原料合成得LYPO∶BSE(x=0.03)樣品的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程.由上述化學(xué)反應(yīng)方程及樣品中各元素的摩爾比可以算出由反應(yīng)原料制備該樣品的理論失重率是34.296%.由圖2可見(jiàn),對(duì)于9 ℃/min的TG曲線,在400 ℃下,該最佳樣品活性前驅(qū)體的熱分解過(guò)程為一步失重過(guò)程,且完全分解時(shí)的終點(diǎn)溫度約為362 ℃,說(shuō)明當(dāng)合成溫度高于362 ℃時(shí),完整的LYPO∶BSE晶相開(kāi)始形成.TG曲線所呈現(xiàn)的一步失重過(guò)程也說(shuō)明當(dāng)合成溫度高于362 ℃時(shí),反應(yīng)混合物的質(zhì)量已幾乎不發(fā)生變化,所摻雜的Bi3+,Sm3+, Eu3+已成功進(jìn)入基質(zhì)晶格,這與上面XRD分析結(jié)果相佐證.通過(guò)對(duì)TG曲線計(jì)算可得該前驅(qū)體的實(shí)際失重率為17.22%,但遠(yuǎn)小于34.296%的理論失重率.這是由于在反應(yīng)過(guò)程中除了生成目標(biāo)樣品外,還生成了H2O、CO2、NH3、NH4NO3及NH4Cl副樣品.這些副樣品在烘干前驅(qū)體的過(guò)程中(120 ℃下烘干3 h),大部已氣化成為氣體.所以,實(shí)際失重率比通過(guò)理論計(jì)算得到的失重率小很多,但該實(shí)際失重率也表明,前驅(qū)體還含有部分結(jié)晶水或吸附水,通過(guò)計(jì)算確定其分子式為L(zhǎng)YPO∶BSE·2.55H2O.這一研究結(jié)果與文獻(xiàn)[7]報(bào)道有LaPO4·nH2O的存在構(gòu)成互證.

    2LaPO4+ 6NH3(g)↑+ 9H2O (g) ↑,

    (1)

    2YPO4+ 6NH3(g) ↑+ 9H2O(g) ↑,

    (2)

    EuPO4+3NH4NO3(g) ↑+ 9H2O(g) ↑,

    (3)

    SmPO4+3NH4NO3(g) ↑+ 9H2O(g) ↑,

    (4)

    BiPO4+3NH4Cl(g) ↑ +3H2O(g) ↑.

    (5)

    圖2 不同升溫速率下最佳樣品前驅(qū)體的TG/DTG曲線

    2.3 產(chǎn)物的SEM分析

    圖3是產(chǎn)物L(fēng)YPO∶BSE (x=0.03)的SEM圖.由圖3可見(jiàn),因產(chǎn)物已經(jīng)過(guò)高溫?zé)Y(jié),故產(chǎn)物是具有不規(guī)整形貌的顆粒.盡管產(chǎn)物的顆粒大小不均勻,但在尺度上仍屬于微米級(jí)的顆粒,且這些粒子已進(jìn)一步團(tuán)聚成約3~10 μm疏松顆粒.高溫固相法[8]的不足之處是,高溫?zé)Y(jié)耗能較高,且樣品的后續(xù)研磨操作也會(huì)破壞樣品顆粒的形貌和發(fā)光性能.通常,水熱法[9]或溶劑熱法比較容易獲得規(guī)整形貌的產(chǎn)物,在這一方面,高溫固相法是無(wú)法與這兩種方法相比擬的.但盡管這兩種方法可以獲得形貌規(guī)整,顆粒均勻,且分散性較好的結(jié)晶狀產(chǎn)物,但用來(lái)合成發(fā)光材料或熒光粉時(shí),這兩種方法所得到的產(chǎn)物在發(fā)光強(qiáng)度方面卻遜色于高溫固相法所得的產(chǎn)物.相對(duì)而言,高溫固相法不僅合成工藝簡(jiǎn)單,且所得產(chǎn)物的發(fā)光強(qiáng)度常比用上述兩種方法合成得到的同類(lèi)產(chǎn)物大得多.因此,高溫固相法仍是發(fā)光材料或熒光粉合成研究時(shí)首選的合成方法之一.

    圖3 LYPO∶BSE (x=0.03) 產(chǎn)物的SEM圖

    2.4 樣品的PLE&PL分析

    圖4是在室溫下LYPO∶BSE (x=0, 0.03)兩個(gè)典型樣品的PLE&PL光譜圖.圖4顯示,在350~500 nm范圍內(nèi)均有激發(fā)峰存在,392 nm處的激發(fā)峰是最強(qiáng)激發(fā)峰,說(shuō)明LYPO∶BSE在近紫外激發(fā)白光LED領(lǐng)域中有用做紅色熒光粉的潛在應(yīng)用前景[10].最具特色與亮點(diǎn)的特征是Bi3+離子的摻雜增敏了樣品對(duì)激發(fā)光能的吸收,使其最強(qiáng)激發(fā)峰(392 nm)得到了顯著的增寬與增強(qiáng),從而使591 nm處的發(fā)射峰也得到明顯增強(qiáng),說(shuō)明Bi3+離子的摻雜提高了產(chǎn)物的光轉(zhuǎn)化效率.

    圖4 兩個(gè)典型樣品的PLE&PL圖

    圖4還進(jìn)一步表明,在LYPO∶BSE (x=0.03)的發(fā)射譜帶中只有Eu3+的發(fā)射峰,而未呈現(xiàn)Sm3+發(fā)射峰.這一結(jié)果表明,Sm3+把吸收的能量傳遞給了Eu3+,增強(qiáng)了Eu3+的發(fā)光強(qiáng)度而其本身并沒(méi)有發(fā)光,這與本課題組此前報(bào)道[4]的現(xiàn)象相一致.Eu3+離子的電子由激發(fā)態(tài)5D0到基態(tài)7FJ(J=1-4)的四重躍遷[11],在570至690 nm范圍內(nèi)產(chǎn)生4個(gè)較強(qiáng)的發(fā)射光譜譜峰,其中,在593, 617和690 nm處有3個(gè)呈現(xiàn)雙重分裂的發(fā)射峰.

    另外,593 nm處最強(qiáng)發(fā)射峰所對(duì)應(yīng)的是5D0→7F1躍遷峰;617 nm次強(qiáng)峰則對(duì)應(yīng)的是5D0→7F2躍遷峰.依據(jù)Judd-Ofelt 理論[12-13]可知,Eu3+離子在593 nm處的發(fā)射光為橙色光,屬于5D0→7F1的磁偶極躍遷,該躍遷的強(qiáng)度不受晶體場(chǎng)強(qiáng)度變化的影響,此時(shí),Eu3+離子占據(jù)中心對(duì)稱(chēng)性的晶格格位,且發(fā)射光以磁偶極躍遷(5D0→7F1)為主導(dǎo).Eu3+在617 nm處的發(fā)射光為紅色光,屬于5D0→7F2的電偶極躍遷.此時(shí),Eu3+離子位于非中心對(duì)稱(chēng)性的晶格格位,且發(fā)射光將以電偶極躍遷(5D0→7F2)為主導(dǎo).該發(fā)射強(qiáng)烈依賴(lài)于晶格環(huán)境,其強(qiáng)度與基質(zhì)晶體場(chǎng)大小的變化高度相關(guān).圖4的結(jié)果表明在最佳樣品中具有中心對(duì)稱(chēng)性的晶格格位是Eu3+的主要格位,因此,以橙紅色的磁偶極發(fā)射為主的光譜是樣品的主要發(fā)光特點(diǎn).

    2.5 Bi3+摻雜濃度對(duì)樣品PLE及PL的影響

    Bi3+摻雜濃度對(duì)樣品PLE及PL強(qiáng)度的影響見(jiàn)圖5.

    圖5摻雜濃度對(duì)樣品熒光性質(zhì)的影響

    Fig.5 Fluorescent properties of samples at different doping concentrations: (a) PLE spectra; (b) PL spectra

    由圖5可見(jiàn), PLE及PL譜峰的強(qiáng)度隨Bi3+摻雜原子比變化而發(fā)生改變,譜峰的形狀及譜峰的分裂形式?jīng)]有受到Bi3+摻雜的明顯影響.PLE(392 nm)及PL (591 nm)譜峰強(qiáng)度與Bi3+離子原子比的關(guān)系為開(kāi)口向下的拋物線.即隨著B(niǎo)i3+離子原子比的增加,PLE及PL譜峰的強(qiáng)度先增強(qiáng),并達(dá)到一個(gè)最高點(diǎn),而后隨著B(niǎo)i3+離子原子比的繼續(xù)增加,PLE及PL譜峰的強(qiáng)度減弱,且這條曲線的形狀與強(qiáng)度變化趨勢(shì)相同.

    Hussain等人報(bào)道[6]Bi3+可以增敏Eu3+的發(fā)光,這與本文中“Bi3+離子對(duì)Eu3+的發(fā)光具有明顯的增強(qiáng)效應(yīng)”的結(jié)論相吻合,且Bi3+離子的最佳摻雜原子比為x=0.03,經(jīng)計(jì)算獲得最佳摻雜原子比樣品的熒光強(qiáng)度是未摻雜樣品的2.66倍.另外,圖5還表明,在本實(shí)驗(yàn)所摻雜Bi3+濃度范圍內(nèi),所得樣品的發(fā)射光譜均是以5D0→7F1磁偶極躍遷為主導(dǎo)發(fā)射的譜帶.

    2.6 最佳樣品前驅(qū)體的熱分解動(dòng)力學(xué)

    2.6.1 活化能的計(jì)算

    由非等溫動(dòng)力學(xué)理論可知,固相樣品熱分解動(dòng)力學(xué)方程為

    (6)

    (7)

    式(6)中:T為溫度,K;β為升溫速率,℃/min;A為指前因子;E為表觀活化能;R為氣體常數(shù)(R=8.314 J/(mol·K);f(α)為機(jī)理函數(shù)的微分形式;α為轉(zhuǎn)化率,可用式(7)計(jì)算得到[14-15].式(7)中:mi為測(cè)試時(shí)產(chǎn)物的質(zhì)量;mf為測(cè)試結(jié)束后產(chǎn)物的質(zhì)量;mt測(cè)試過(guò)程中產(chǎn)物的瞬時(shí)質(zhì)量. 經(jīng)過(guò)一系列的變換,由式(6)可得到Ozawa-Flynn-Wall(OFW)迭代法(IOFW)方程式(8)[15].式(8)中的H(x)可分別用式(9)和式(10)計(jì)算求得.

    (8)

    (9)

    (10)

    IOFW法的運(yùn)算過(guò)程在文獻(xiàn)[15-19]有詳細(xì)的介紹,圖6的曲線是計(jì)算所得的結(jié)果.圖6結(jié)果表明,當(dāng)轉(zhuǎn)化率α=0.1~0.9時(shí),熱分解過(guò)程活化能平均值及其相對(duì)誤差分別為:E0=81.47 kJ/mol,r=9.0%.He等人報(bào)道[17],對(duì)于固相材料在0.1<α<0.9時(shí)的熱分解反應(yīng)過(guò)程,若|r|≤10%,則Eα的值與α無(wú)關(guān),那么該過(guò)程的機(jī)理可視為單步熱分解反應(yīng)機(jī)理,進(jìn)而可以求解得到動(dòng)力學(xué)的活化能、機(jī)理函數(shù)及指前因子,即動(dòng)力學(xué)三參數(shù).因此,圖6的結(jié)果表明,生成樣品的熱分解反應(yīng)的機(jī)理屬于單步反應(yīng)機(jī)理.

    圖6 α~Eα曲線

    2.6.2 最概然機(jī)理方程的推導(dǎo)

    應(yīng)用與阿倫烏尼參數(shù)lnA無(wú)關(guān)的Masterplots法(方程(11))[18]可以確定最概然機(jī)理方程g(α).其中方程(12)[19]用于計(jì)算p(x),方程(13)用于計(jì)算x0.5.

    (11)

    (12)

    x0.5=E/(RT0.5).

    (13)

    實(shí)驗(yàn)中g(shù)(α)/g(0.5)~α(Δα=0.02)數(shù)據(jù)由方程(11)計(jì)算得到,繪出曲線后與36個(gè)機(jī)理函數(shù)[20]理論曲線(g(α)/g(0.5)~α曲線)相比較,經(jīng)分析與實(shí)驗(yàn)曲線匹配得最好的理論曲線所對(duì)應(yīng)之方程即為所要求的機(jī)理方程,圖7所示為比較的方法及結(jié)果.

    由圖7(a)可見(jiàn),在No.20、No.4、No.32、No.30、No.31的 5條理論曲線中,No.20號(hào)曲線(機(jī)理方程為:g(α)=[-ln(1-α)]2)與實(shí)驗(yàn)曲線吻合得最好,但圖7(a)為粗略比較,所以實(shí)驗(yàn)曲線與No.20號(hào)曲線吻合得不理想.因此,需要進(jìn)一步進(jìn)行精確比較.為了便于精確比較,將No.20號(hào)方程轉(zhuǎn)換為:g(α)=[-ln(1-α)]n.通過(guò)微調(diào)n值,進(jìn)而讓理論曲線與實(shí)驗(yàn)曲線吻合得更為理想.圖7(b)所示的是精確比較的結(jié)果.圖7(b)顯示,微調(diào)n值后,該方程的理論曲線與實(shí)驗(yàn)曲線達(dá)到了比較理想的吻合.吻合得最理想的機(jī)理方程為g(α)=[-ln(1-α)]2.2(No. 20),對(duì)應(yīng)于假設(shè)自由成核及其隨后生長(zhǎng)反應(yīng)機(jī)理.

    圖7實(shí)驗(yàn)曲線和理論曲線比較(β=9 ℃/min)

    Fig.7 Comparison between experimental result forβ=9 ℃/ min (solid line) and modeled results (symbols): (a) rough comparison; (b) precise comparison

    2.6.3 指前因子的計(jì)算

    指前因子A可用峰值溫度法來(lái)計(jì)算,

    (14)

    式中:A為指前因子,S-1;R=8.314 J/(mol·K)(理想氣體常數(shù));β為升溫速率,℃/min;E0為平均表觀活化能,kJ/mol;Tmax為DTG的峰值溫度,K;用方程(15)求得f′(α)max.

    f′(α)max= -1/g(α)max.

    (15)

    其中,g(α)為熱分解過(guò)程的最概然機(jī)理函數(shù),下標(biāo)max表示用給定升溫速率的TG曲線獲得的DTG曲線的峰值點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的參數(shù).計(jì)算得到A=6.49×107min-1.

    前驅(qū)體熱分解動(dòng)力學(xué)研究結(jié)果表明,在364 ℃左右前驅(qū)的分解已完成,該熱分解反應(yīng)過(guò)程為單步反應(yīng)機(jī)理的過(guò)程,控制步驟屬于假設(shè)自由成核及其隨后生長(zhǎng)反應(yīng)機(jī)理.說(shuō)明盡管前驅(qū)體的組分較多,但熱分解的產(chǎn)物比較均勻,且已有晶核形成,這將有助于在后續(xù)的焙燒中獲得單一物相的固溶體產(chǎn)物,圖1的XRD結(jié)果佐證了這一點(diǎn).

    3 結(jié) 論

    用相應(yīng)的活性前驅(qū)體在800 ℃下經(jīng)高溫固相法合成得到了三重共摻的LYPO∶0.03Eu3+, 0.012Sm3+,xBi3+熒光粉(縮寫(xiě)為L(zhǎng)YPO∶BSE).

    1)XRD晶相分析結(jié)果表明,LYPO∶BSE晶體的結(jié)構(gòu)與單斜晶系LaPO4的晶體結(jié)構(gòu)相同,沒(méi)有其他的雜質(zhì)晶相,說(shuō)明3種共摻的離子已進(jìn)入基質(zhì)的晶格中與基質(zhì)形成了固溶體.

    2)由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,所得樣品激發(fā)峰(392 nm)的強(qiáng)度得到顯著的提升,說(shuō)明其在白光LED的領(lǐng)域中有用作為近紫外激發(fā)紅色熒光粉的前景與潛質(zhì).

    3)PLE & PL光譜表征結(jié)果說(shuō)明,所得樣品的發(fā)射光譜屬于以磁偶極躍遷為主導(dǎo)的光譜.

    4)獲得了熒光增敏離子Bi3+離子的最佳摻雜濃度,在最佳摻雜濃度下獲得的樣品與未摻雜Bi3+離子的樣品相比較,其發(fā)光強(qiáng)度增強(qiáng)了2.66倍.

    5)用非等溫等轉(zhuǎn)化率動(dòng)力學(xué)的方法對(duì)最佳樣品前驅(qū)體的熱分解過(guò)程進(jìn)行了相關(guān)的動(dòng)力學(xué)研究,獲得了動(dòng)力學(xué)三參數(shù).

    參考文獻(xiàn):

    [1] WU L W, BAI Y X, WU L, et al. Sm3+and Eu3+codoped SrBi2B2O7: a red-emitting phosphor with improved thermal stability [J]. RSC Adv, 2017,7(2):1146-1153.

    DOI: 10.1039/C6RA26752A

    [2] LI G F, WEI Y G, LONG W X,et al. Photoluminescence properties, energy transfer and thermal stability of the novel red-emitting CaGd2(WO4)4∶Eu3+, Sm3+phosphors[J]. Materials Research Bulletin,2017, 95(9): 86-94.

    DOI:10.1016 /j.materresbull. 2017.05.057

    [3] WANG Z, LOU S, LI P. Single phase tunable warm white-light-emitting Sr3La(PO4)3∶Eu2+, Sm3+phosphor for white LEDs [J]. Optical Materials Express, 2016, 6(1): 114-124.

    DOI:10.1364/OME.6.000114

    [4] ZHU Z Z, FU G S, YANG Y, et al. Tunable luminescence and energy transfer properties in Na3Bi(PO4)2∶Eu3+, Tb3+, Dy3+, Sm3+phosphors with high thermal stability[J]. Luminescence,2017,184(4):96-109.

    DOI:0.1016 /j.jlumin.2016.12.012

    [5] LU X Q, BI W Y, CHAI W L, et al. Multinuclear NIR luminescent 1,4-BDC bridged Schiff-base complexes of Nd(III)[J]. Polyhedron, 2009, 28(1): 27-32.

    DOI:10.1016/j.poly.2008.09.014

    [6] HUSSAIN S K, YU J S. Sol-gel synthesis of Eu3+/Bi3+ions co-doped BaLa2WO7phosphors for red-LEDs under NUV excitation and FEDs applications [J]. J Lumin,2017, 183(1): 39-47.

    DOI:10.1016/j.jlumin.2016.11.003

    [7] DIAZ-GUILLEN J A, FUENTES A F, GALLINI S, et al. A rapid method to obtain nanometric particles of rhabdophane LaPO4·nH2O by mechanical milling [J]. J Alloys Compd, 2007, 427(1): 87-93.

    DOI:10.1016/j.jallcom.2006.03.011

    [8] 史曉磊. 稀土摻雜磷酸鉍發(fā)光材料的合成及發(fā)光性能研究[D]. 西安: 陜西科技大學(xué), 2016.

    SHI Xiaolei. Synthesis and luminescence properties of rare earth doped BiPO4luminescent materials[D]. Xi′an: Shanxi University of Science and Technology, 2016.

    [9] LI G H , LI L L , LI M M , et al. Facile synthesis and luminescent properties of LaPO4∶Eu3+, Sm3+nanorods via a designed two-step hydrothermal method[J]. Materials Chemistry&Physics, 2012,133(1):263-268.

    DOI:10.1016/j.matchemphys.2012.01.020 Export Citation

    [10] LONG Q W, XIA Y, HUANG Y H, et al. Na+induced electric-dipole dominated transition (5D0→7F2) of Eu3+emission in AMgPO4∶Eu3+(A=Li+, Na+, K+) phosphors [J]. Mater Lett,2015, 145: 359-362.

    DOI:10.1016/j.matlet.2015.01.095

    [11] LONG Q W, GAO Y, HUANG Y H, et al. Dual charge compensation effect by Na+ions on the luminescence behavior of red phosphor NaMgPO4∶Eu3+[J]. Mater Lett,2015, 160:436-439.

    DOI: 10.1016/j.matlet.2015.07.129

    [12] JUDD B R. Optical absorption intensities of rare-earthions [J]. Physics Review, 1962,127:750-761.

    DOI:10.1103/PhysRev.127.750

    [13] OFELT G S. Intensities of crystal spectra of rare-earthions [J]. Chemical Physics, 1962, 37: 511-519.

    DOI:10.1063/1.1701366

    [14] VYAZOVKIN S, BURNHAM A K, CRIADO J M, et al. ICTAC kinetics committee recommendations for performing kinetic computations on thermal analysis data [J]. Thermochim Acta,2011, 520 : 1-19.

    DOI: 10.1016/j.tca.2014.05.036

    [15] CHEN Z P, CHAI Q, LIAO S, et al. Preparation of LiZnPO4·H2O via a novel modified method and its non-isothermal kinetics and thermodynamics of thermal decomposition [J]. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2012,108(3):1235-1242.

    DOI: 10.1007/s10973-011-1799-8

    [16] CHEN Z P, CHAI Q, LIAO S, et al. Application of isoconversional calculation procedure to non-isothermal kinetic study: III. Thermal decomposition of ammonium cobalt phosphate hydrate [J]. Thermochimica Acta, 2012, 543, 205-210.

    DOI: 10.1016/j.tca.2012.05.027

    [17] HE Y, LIAO S, CHEN Z P, et al. Application of isoconversional calculation procedure to non-isothermal kinetics study Part II. Thermal decomposition of NH4CuPO4·H2O [J]. J Therm Anal Calorim,2013, 111(1): 313-321.

    DOI: 10.1007/s10973-012-2306-6

    [18] HUANG Y H, XIA Y, LI Y, et al. Synthesis of a new phosphor (LaPO4:Ce, Li, Mn) and kinetics study for thermal process of its precursor [J]. Adv. Powder Technol,2015, 26, 861-867.

    DOI: 10.1016/j.apt.2015.02.013

    [19] XIA Y, HUANG Y H, LI Y, et al. LaPO4∶Ce, Tb, Yb phosphor-Synthesis and kinetics study for thermal process of precursor by Vyazovkin, OFW, KAS, Starink and Mastplosts methods [J]. J Therm nal alorim,2015,120:1635-1643.

    DOI: 10.1007/s10973-015-4548-6

    [20] JIANG H, WANG J, WU S, et al. Pyrolysis kinetics of phenol-formaldehyde resin by non-isothermal thermogravimetry [J]. Carbon, 2010,48(2):352-358.

    DOI: 10.1016/j.carbon.2009.09.036

    [21] HUANG Y H, XIA Y, CHEN Z P, et al. Kinetics study with rigorous nonlinear methods for thermal decomposition of polysaccharide iron complex[J]. Food Biophys,2014, 9:277-284.

    DOI: 10.1007/s11483-014-9351-6

    猜你喜歡
    熒光粉前驅(qū)機(jī)理
    寬帶激發(fā)BaBi2(MoO4)4:Eu3+熒光粉的制備與發(fā)光性能
    隔熱纖維材料的隔熱機(jī)理及其應(yīng)用
    煤層氣吸附-解吸機(jī)理再認(rèn)識(shí)
    霧霾機(jī)理之問(wèn)
    SiBNC陶瓷纖維前驅(qū)體的結(jié)構(gòu)及流變性能
    可溶性前驅(qū)體法制備ZrC粉末的研究進(jìn)展
    硼酸、Li+摻雜對(duì)YAG:Ce3+熒光粉的影響
    XPS在YAG∶Ce3+熒光粉中Ce3+半定量分析方面的應(yīng)用
    前驅(qū)體磷酸鐵中磷含量測(cè)定的不確定度評(píng)定
    退火溫度對(duì)NaGd(WO4)2:Eu3+熒光粉發(fā)光特性的影響
    伦理电影大哥的女人| 俄罗斯特黄特色一大片| 精品一区二区三区视频在线| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 99久国产av精品| 免费人成在线观看视频色| 亚洲专区国产一区二区| 精品一区二区免费观看| 最后的刺客免费高清国语| 精品午夜福利视频在线观看一区| 成人永久免费在线观看视频| 国产精品福利在线免费观看| 嫩草影院新地址| 精品无人区乱码1区二区| 联通29元200g的流量卡| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 亚洲 国产 在线| 精品乱码久久久久久99久播| 春色校园在线视频观看| 免费观看精品视频网站| 男女啪啪激烈高潮av片| 欧美一区二区国产精品久久精品| 欧美xxxx性猛交bbbb| 免费在线观看日本一区| 国产一级毛片七仙女欲春2| 亚洲av.av天堂| 亚洲精品影视一区二区三区av| 婷婷丁香在线五月| 免费av不卡在线播放| 国产不卡一卡二| 69人妻影院| 一级av片app| 国产精品99久久久久久久久| 少妇丰满av| 欧美成人性av电影在线观看| 日本三级黄在线观看| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 69av精品久久久久久| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 99国产精品一区二区蜜桃av| 黄色丝袜av网址大全| 国产毛片a区久久久久| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 我要搜黄色片| 亚洲美女搞黄在线观看 | 久久精品国产自在天天线| 一夜夜www| 国产v大片淫在线免费观看| 国产探花极品一区二区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲黑人精品在线| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 国产精品亚洲一级av第二区| 少妇的逼好多水| 久久久国产成人免费| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产一级毛片七仙女欲春2| 波多野结衣高清作品| 一本一本综合久久| 亚洲中文日韩欧美视频| 日本色播在线视频| 久久久久久久精品吃奶| 国产色爽女视频免费观看| 动漫黄色视频在线观看| 九九热线精品视视频播放| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 成人精品一区二区免费| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲七黄色美女视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 亚洲国产色片| 韩国av一区二区三区四区| 国产三级在线视频| av视频在线观看入口| 欧美极品一区二区三区四区| 中文亚洲av片在线观看爽| 我的女老师完整版在线观看| 久久九九热精品免费| 日韩大尺度精品在线看网址| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 亚洲av一区综合| 91精品国产九色| 黄色配什么色好看| 深夜精品福利| 国产欧美日韩一区二区精品| 伦精品一区二区三区| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美三级亚洲精品| 国产精品爽爽va在线观看网站| aaaaa片日本免费| 色5月婷婷丁香| 91av网一区二区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 色av中文字幕| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产男人的电影天堂91| 亚洲精品456在线播放app | 精品一区二区三区视频在线| 日本熟妇午夜| 亚州av有码| av女优亚洲男人天堂| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲av熟女| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 九九热线精品视视频播放| 麻豆av噜噜一区二区三区| 久久精品国产亚洲av涩爱 | ponron亚洲| or卡值多少钱| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 国产真实伦视频高清在线观看 | 三级国产精品欧美在线观看| 一级毛片久久久久久久久女| 国产 一区 欧美 日韩| 免费在线观看影片大全网站| 听说在线观看完整版免费高清| 91精品国产九色| 一级黄色大片毛片| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 久久久国产成人精品二区| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲av成人av| 亚洲av不卡在线观看| 九九在线视频观看精品| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 99久国产av精品| 欧美日韩综合久久久久久 | 午夜久久久久精精品| 1000部很黄的大片| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲天堂国产精品一区在线| 一进一出抽搐gif免费好疼| 18禁在线播放成人免费| 欧美高清性xxxxhd video| 成年女人看的毛片在线观看| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产色爽女视频免费观看| 国产乱人视频| 亚洲五月天丁香| 中文字幕久久专区| 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲无线在线观看| av黄色大香蕉| 波多野结衣高清无吗| 黄色视频,在线免费观看| 亚洲avbb在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 午夜亚洲福利在线播放| 免费人成在线观看视频色| 亚洲自拍偷在线| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产成人a区在线观看| 午夜福利在线在线| 久久国内精品自在自线图片| 一个人看视频在线观看www免费| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 欧美色视频一区免费| 国产成人一区二区在线| 深夜精品福利| 精品午夜福利视频在线观看一区| 久久热精品热| 嫩草影院新地址| 九色国产91popny在线| 日韩一本色道免费dvd| 嫩草影院新地址| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲欧美日韩无卡精品| 97热精品久久久久久| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲国产精品sss在线观看| 国模一区二区三区四区视频| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区| h日本视频在线播放| 哪里可以看免费的av片| 日韩欧美在线二视频| 两个人的视频大全免费| 一个人观看的视频www高清免费观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 午夜影院日韩av| 国产成人影院久久av| 日韩欧美在线乱码| 97超视频在线观看视频| 老司机福利观看| 悠悠久久av| 国产高清有码在线观看视频| 国产在线男女| 国产高清激情床上av| 精品人妻熟女av久视频| 99视频精品全部免费 在线| 舔av片在线| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 亚洲av电影不卡..在线观看| 99国产极品粉嫩在线观看| 97热精品久久久久久| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 亚洲精品成人久久久久久| 男人和女人高潮做爰伦理| 伦精品一区二区三区| 在线免费观看的www视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 小说图片视频综合网站| 久久6这里有精品| 啦啦啦韩国在线观看视频| www日本黄色视频网| 午夜福利视频1000在线观看| 亚洲av五月六月丁香网| 国产精品女同一区二区软件 | 嫩草影院精品99| 级片在线观看| 欧美日韩精品成人综合77777| 日韩亚洲欧美综合| 欧美最新免费一区二区三区| 搡老妇女老女人老熟妇| 看片在线看免费视频| 午夜福利欧美成人| 日本黄色片子视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 综合色av麻豆| 亚洲三级黄色毛片| 国产私拍福利视频在线观看| 色av中文字幕| 亚洲欧美日韩无卡精品| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 在线观看免费视频日本深夜| 两个人视频免费观看高清| 99热精品在线国产| 99热只有精品国产| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 婷婷精品国产亚洲av在线| 午夜免费激情av| 久久久久久久久久成人| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲男人的天堂狠狠| 久久欧美精品欧美久久欧美| 亚洲欧美日韩高清专用| 在线观看66精品国产| 乱人视频在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| aaaaa片日本免费| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲 国产 在线| 丝袜美腿在线中文| 真人做人爱边吃奶动态| 日韩中字成人| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产老妇女一区| 日韩欧美免费精品| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 最新中文字幕久久久久| 成人二区视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 午夜精品在线福利| 久久精品91蜜桃| 亚洲av熟女| 在线播放无遮挡| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲男人的天堂狠狠| 免费看a级黄色片| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 亚洲av一区综合| 国产av麻豆久久久久久久| 国产精品一及| 99久久成人亚洲精品观看| 精品久久久久久,| 成人av在线播放网站| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 久久亚洲真实| 日韩精品中文字幕看吧| 最近中文字幕高清免费大全6 | 精品午夜福利在线看| 日本在线视频免费播放| 精品国产三级普通话版| 亚洲久久久久久中文字幕| 亚洲精品一区av在线观看| 精品一区二区三区视频在线| av在线蜜桃| 成人无遮挡网站| 亚洲欧美日韩东京热| a级毛片a级免费在线| 国产成人a区在线观看| 精品国产三级普通话版| 亚洲久久久久久中文字幕| 亚洲欧美日韩无卡精品| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 三级国产精品欧美在线观看| 真人一进一出gif抽搐免费| 免费av不卡在线播放| 国产高清有码在线观看视频| 国产伦在线观看视频一区| 色哟哟·www| 亚洲在线自拍视频| 免费av毛片视频| 老司机福利观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 成人国产麻豆网| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 22中文网久久字幕| 成人av在线播放网站| 国产极品精品免费视频能看的| 午夜福利在线观看吧| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲七黄色美女视频| 国产成人一区二区在线| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产精品人妻久久久久久| 国产欧美日韩精品亚洲av| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久精品国产亚洲av天美| 美女免费视频网站| 婷婷丁香在线五月| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 97超视频在线观看视频| 成人美女网站在线观看视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品一区二区免费欧美| 国产男人的电影天堂91| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲自偷自拍三级| 日本一本二区三区精品| 我的女老师完整版在线观看| 国产色爽女视频免费观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产久久久一区二区三区| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 国产成人福利小说| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 波多野结衣巨乳人妻| 色哟哟·www| 中文字幕久久专区| 久久精品综合一区二区三区| 人人妻人人看人人澡| 久久久久久久午夜电影| 国产亚洲精品av在线| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 天堂√8在线中文| 成人综合一区亚洲| 成年女人永久免费观看视频| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 最近视频中文字幕2019在线8| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 亚洲性夜色夜夜综合| 欧美日本视频| 超碰av人人做人人爽久久| 中国美白少妇内射xxxbb| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲成av人片在线播放无| a级毛片免费高清观看在线播放| 真人做人爱边吃奶动态| 国产精品精品国产色婷婷| 日韩欧美在线乱码| 日本免费a在线| 亚洲无线观看免费| 日日干狠狠操夜夜爽| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 日日干狠狠操夜夜爽| 欧美激情久久久久久爽电影| 最近最新免费中文字幕在线| 日本黄色视频三级网站网址| 午夜精品久久久久久毛片777| 人妻夜夜爽99麻豆av| 午夜精品久久久久久毛片777| 一进一出抽搐gif免费好疼| 精品人妻熟女av久视频| 日本免费一区二区三区高清不卡| 在线看三级毛片| av天堂在线播放| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 久久久久久久久久久丰满 | 国产精品久久电影中文字幕| 国产精品久久久久久精品电影| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲精品色激情综合| 中文字幕久久专区| 中文字幕熟女人妻在线| 内射极品少妇av片p| 一个人看视频在线观看www免费| 最近中文字幕高清免费大全6 | 少妇裸体淫交视频免费看高清| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 夜夜爽天天搞| 成年女人看的毛片在线观看| 亚洲人与动物交配视频| 亚洲美女黄片视频| 亚洲美女搞黄在线观看 | 禁无遮挡网站| 国产爱豆传媒在线观看| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲乱码一区二区免费版| 91精品国产九色| 一区福利在线观看| 老女人水多毛片| 波多野结衣高清作品| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲无线在线观看| 天天一区二区日本电影三级| 中国美女看黄片| 亚洲成人免费电影在线观看| 99在线视频只有这里精品首页| 日韩一本色道免费dvd| 两人在一起打扑克的视频| 国产 一区精品| 老司机福利观看| 久久久成人免费电影| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 有码 亚洲区| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 日本黄色视频三级网站网址| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 日韩一本色道免费dvd| 久久99热6这里只有精品| 精品久久久久久久久亚洲 | 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 日日干狠狠操夜夜爽| 国产精品98久久久久久宅男小说| 给我免费播放毛片高清在线观看| 此物有八面人人有两片| 人妻久久中文字幕网| 国产精品av视频在线免费观看| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 色综合站精品国产| 国产精品乱码一区二三区的特点| a在线观看视频网站| 亚洲成人久久性| 很黄的视频免费| 精品人妻视频免费看| 亚洲人成网站在线播| 亚洲av.av天堂| 99精品在免费线老司机午夜| 欧美一区二区亚洲| 网址你懂的国产日韩在线| 99久久精品国产国产毛片| 中文字幕av成人在线电影| 欧美中文日本在线观看视频| 美女免费视频网站| av在线老鸭窝| 丰满乱子伦码专区| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 美女cb高潮喷水在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 精品日产1卡2卡| 色吧在线观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| av视频在线观看入口| 中文亚洲av片在线观看爽| 乱系列少妇在线播放| 国产真实伦视频高清在线观看 | 搡老妇女老女人老熟妇| 欧美区成人在线视频| 人妻少妇偷人精品九色| 精华霜和精华液先用哪个| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲,欧美,日韩| 国内精品久久久久久久电影| 热99在线观看视频| 免费人成在线观看视频色| 免费观看人在逋| 免费av不卡在线播放| 午夜精品久久久久久毛片777| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲第一电影网av| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 又黄又爽又免费观看的视频| 好男人在线观看高清免费视频| 国产三级在线视频| 一本精品99久久精品77| 综合色av麻豆| 国产精品98久久久久久宅男小说| 午夜爱爱视频在线播放| 一级a爱片免费观看的视频| 中文在线观看免费www的网站| 麻豆国产97在线/欧美| 搞女人的毛片| 国产精华一区二区三区| 亚洲真实伦在线观看| 欧美国产日韩亚洲一区| 成人特级av手机在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 午夜精品久久久久久毛片777| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 国产在线男女| 88av欧美| 看黄色毛片网站| 91在线精品国自产拍蜜月| 亚洲国产高清在线一区二区三| 欧美xxxx性猛交bbbb| 男人舔女人下体高潮全视频| 免费观看精品视频网站| 日本免费a在线| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产视频内射| 国产精品一及| 看黄色毛片网站| 制服丝袜大香蕉在线| 女同久久另类99精品国产91| aaaaa片日本免费| 日本色播在线视频| 精品久久久噜噜| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 久久久久久久久中文| 哪里可以看免费的av片| 国产精品一区二区免费欧美| 日韩欧美三级三区| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 精品一区二区三区人妻视频| 国产单亲对白刺激| 亚洲av成人av| 亚洲国产精品合色在线| 久9热在线精品视频| 国产伦人伦偷精品视频| 动漫黄色视频在线观看| 老司机午夜福利在线观看视频| 久久久久久久久久黄片| 国产精品99久久久久久久久| 男人和女人高潮做爰伦理| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 天堂网av新在线| 免费大片18禁| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲一区高清亚洲精品| 婷婷六月久久综合丁香| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲av不卡在线观看| 国产一区二区在线av高清观看| 免费看光身美女| 在线免费十八禁| 欧美bdsm另类| 国产伦精品一区二区三区四那| 男女视频在线观看网站免费| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲欧美精品综合久久99| 床上黄色一级片| 网址你懂的国产日韩在线| 无人区码免费观看不卡| 一进一出好大好爽视频| 欧美日韩国产亚洲二区| 国内精品宾馆在线| 搡老岳熟女国产| 窝窝影院91人妻| 夜夜爽天天搞| 少妇人妻一区二区三区视频| 联通29元200g的流量卡| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产综合懂色| 亚洲七黄色美女视频| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲图色成人| 亚洲性夜色夜夜综合| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 深夜精品福利| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 精品人妻熟女av久视频| 一进一出好大好爽视频| 内射极品少妇av片p| 成人av在线播放网站| 久久久成人免费电影| 国产午夜精品论理片| 麻豆国产av国片精品| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 中文资源天堂在线| 久久久色成人| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲无线观看免费| 久久久色成人| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 欧美一级a爱片免费观看看| 成人午夜高清在线视频| 国产三级中文精品| 中文字幕免费在线视频6| 美女黄网站色视频| 免费人成在线观看视频色| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲天堂国产精品一区在线| 欧美区成人在线视频| 男女视频在线观看网站免费| 婷婷精品国产亚洲av| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲精品亚洲一区二区| 色av中文字幕| 国产精品久久久久久精品电影| 国产色婷婷99| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产黄片美女视频| a在线观看视频网站| 老熟妇仑乱视频hdxx| 女人被狂操c到高潮|