聚吡咯涂層織物的介電性能研究

劉元軍，李衛(wèi)斌，趙曉明，武 翔

(天津工業(yè)大學(xué) 紡織學(xué)部，天津 300387)

近年來(lái)，紡織物新特性(如導(dǎo)電性)的發(fā)展獲得了極大的關(guān)注[1-3].導(dǎo)電紡織品因其潛在的應(yīng)用價(jià)值引起人們極大的興趣，例如能量?jī)?chǔ)存、電荷儲(chǔ)存(如電容器)、抗靜電材料、加熱裝置、電磁屏蔽、發(fā)光二極管(LED)和傳感器等[4-10].智能紡織材料可通過(guò)使用導(dǎo)電高聚物獲得.織物可以簡(jiǎn)單地使用導(dǎo)電高聚物涂層，導(dǎo)電高聚物可由單體的水溶液使用原位氧化聚合法制得[11-14].涂層過(guò)程中氧化劑、單體和摻雜劑的濃度，聚合反應(yīng)的溫度及時(shí)間影響了結(jié)構(gòu)次序和摻雜機(jī)理[15-19].不同的紡織材料被用于聚吡咯導(dǎo)電紡織品.最常用的化學(xué)聚合方法有原位聚合、兩步聚合、乳化聚合和氣相聚合等[20-22].吡咯單體的氧化電勢(shì)相對(duì)較低，極易被氧化，相對(duì)于Ag/Ag+電勢(shì)為+0.76 V[23-25].吡咯單體在棉、滌綸、尼龍纖維表面通過(guò)液體/固體界面吸附作用，使吡咯單體均勻吸附于纖維表面[26-27].

本文探討了摻雜劑對(duì)柔性聚吡咯涂層棉織物、聚吡咯涂層尼龍織物表面電阻和介電性能的影響.

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 主要材料和試劑

純棉機(jī)織物、尼龍均為平紋織物；無(wú)水乙醇、三氯化鐵、鹽酸、硝酸、冰乙酸、對(duì)甲苯磺酸等均為分析純.

1.2 制備工藝過(guò)程

第一步吸附階段：將棉機(jī)織物、尼龍織物置入吡咯的水溶液中，使吡咯單體充分吸附到棉機(jī)織物、尼龍織物上.

第二步反應(yīng)階段：將摻雜劑、氧化劑滴加到吡咯吸附液中，室溫反應(yīng)1.5 h，使吡咯在棉機(jī)織物、尼龍織物上發(fā)生原位聚合反應(yīng)生成聚吡咯.

第三步水洗階段：乙醇的水溶液洗、水洗.

1.3 測(cè)試指標(biāo)和方法

根據(jù)SJ 20512—1995《微波大損耗固體材料復(fù)介電常數(shù)和復(fù)磁導(dǎo)率測(cè)試方法》標(biāo)準(zhǔn)，在BDS50介電譜儀(該儀器低頻只能測(cè)到微赫茲量級(jí)下的介電常數(shù)，頻率為0 Hz時(shí)的介電常數(shù)為外推結(jié)果)上進(jìn)行了介電常數(shù)測(cè)試.使用U3402A萬(wàn)用電表對(duì)聚吡咯涂層棉織物、聚吡咯涂層尼龍織物的表面電阻進(jìn)行測(cè)試.

2 結(jié)果與討論

2.1 摻雜劑種類(lèi)對(duì)聚吡咯涂層棉織物介電性能的影響

本組實(shí)驗(yàn)選用5種摻雜劑，固定吡咯濃度為0.3 mol/L，氧化劑三氯化鐵與吡咯物質(zhì)的量比為1∶2，室溫反應(yīng)1.5 h，摻雜劑工藝參數(shù)如表1所示.

表1 摻雜劑工藝參數(shù)表

吡咯是具有共扼結(jié)構(gòu)、支架為C元素和N元素的五元雜環(huán)，其中雙鍵由δ電子和π電子構(gòu)成，如圖1所示.π電子類(lèi)似于金屬導(dǎo)體中的自由電子，本征態(tài)聚吡咯導(dǎo)電高分子是無(wú)缺陷的共扼結(jié)構(gòu)，其導(dǎo)電性較差；要增加聚吡咯導(dǎo)電性，可使共扼結(jié)構(gòu)產(chǎn)生某種缺陷，可以理解為電子給體或受體與聚吡咯共扼高分子作用使導(dǎo)電性增加的過(guò)程.

圖1 聚吡咯結(jié)構(gòu)中的δ鍵和π鍵

圖2～圖4是不同種類(lèi)摻雜劑對(duì)聚吡咯涂層棉織物介電常數(shù)實(shí)部、虛部和損耗角正切值的影響.

1—Ferric chloride；2—Hydrochloric acid；3—Nitric acid；4—Acetic acid glacial；5—P-toluene sulfonic acid

圖2摻雜劑種類(lèi)對(duì)實(shí)部的影響

Fig.2 Effect type on the real part of dopants

1—Ferric chloride；2—Hydrochloric acid；3—Nitric acid；4—Acetic acid glacial；5—P-toluene sulfonic acid

圖3摻雜劑種類(lèi)對(duì)虛部的影響

Fig.3 Effect of dopants type on the imaginary part

1—Ferric chloride；2—Hydrochloric acid；3—Nitric acid；4—Acetic acid glacial；5—P-toluene sulfonic acid

圖4摻雜劑種類(lèi)對(duì)損耗角正切的影響

Fig.4 Effect of dopants type on the loss tangent

由圖2可知：在0～106Hz內(nèi)，5種聚吡咯涂層棉織物對(duì)應(yīng)的介電常數(shù)實(shí)部曲線隨頻率升高而降低；對(duì)甲苯磺酸作為摻雜劑制備的聚吡咯涂層棉織物實(shí)部最大，極化能力最強(qiáng)，在0～106Hz內(nèi)，介電常數(shù)實(shí)部的最低值為2.27×106，另外4種摻雜劑制備的聚吡咯涂層棉織物介電常數(shù)實(shí)部的最高值是1.32×106.由圖3可知，隨著頻率的升高，5種摻雜劑的介電常數(shù)虛部值均呈現(xiàn)線性下降的趨勢(shì)，但整體數(shù)值較高，說(shuō)明聚吡咯涂層棉織物的損耗能力較強(qiáng).由圖4可知，5種摻雜劑所制備的聚吡咯涂層棉織物的微波耦合能力隨頻率增高而下降，其中對(duì)甲苯磺酸實(shí)驗(yàn)組數(shù)值相對(duì)較低，在106Hz時(shí)損耗角正切值為0.408.上述現(xiàn)象可以表明，對(duì)甲苯磺酸作為聚吡咯涂層棉織物制備的摻雜劑摻雜效果較好.

由圖5可知，摻雜劑種類(lèi)對(duì)聚吡咯/棉復(fù)合吸波材料的電阻影響較大.對(duì)甲苯磺酸和冰乙酸作為摻雜劑制備的聚吡咯/棉復(fù)合吸波材料的電阻相對(duì)較小，導(dǎo)電性較好；鹽酸、硝酸作為摻雜劑制備的聚吡咯/棉復(fù)合吸波材料的電阻相對(duì)較大，導(dǎo)電性較差.這是因?yàn)辂}酸、硝酸其酸性較強(qiáng)，聚合物聚吡咯共軛結(jié)構(gòu)被部分破壞，導(dǎo)致聚吡咯鏈局部規(guī)整性較差，電子離域的長(zhǎng)度縮短，最終導(dǎo)致導(dǎo)電性能降低.

1—Ferric chloride；2—Hydrochloric acid；3—Nitric acid；4—Acetic acid glacial；5—P-toluene sulfonic acid

圖5摻雜劑種類(lèi)對(duì)電阻的影響

Fig.5 Effect of dopants type on the resistance

2.2 摻雜劑用量對(duì)聚吡咯涂層棉織物介電性能的影響

為探究摻雜劑用量對(duì)聚吡咯涂層棉織物介電性能的影響，本組實(shí)驗(yàn)選用5種不同濃度的對(duì)甲苯磺酸作為摻雜劑，固定吡咯濃度為0.3 mol/L，氧化劑三氯化鐵與吡咯物質(zhì)的量比1∶2，室溫反應(yīng)1.5 h，按表2工藝處方制備樣品.

圖6～圖8是不同摻雜劑用量對(duì)聚吡咯涂層棉織物介電常數(shù)實(shí)部、虛部和損耗角正切的影響.由圖6可知，摻雜劑用量對(duì)介電常數(shù)實(shí)部的影響較大，總體數(shù)值隨頻率升高而下降，其中摻雜劑用量為0.8 mol/L組的復(fù)合材料極化能力最強(qiáng).由圖7可知，摻雜劑濃度不同時(shí)，復(fù)合材料介電常數(shù)虛部隨頻率增高而不斷降低.但當(dāng)摻雜劑濃度達(dá)到1.0 mol/L時(shí)，介電常數(shù)虛部的數(shù)值反而比0.8 mol/L組小，這可能是由于這可能是因?yàn)檫^(guò)量質(zhì)子酸摻雜形成了一些有結(jié)構(gòu)缺陷的聚吡咯，而這種不規(guī)則結(jié)構(gòu)的存在導(dǎo)致聚吡咯復(fù)合材料的微波損耗能力降低.由圖8可知，復(fù)合材料的微波耦合能力隨頻率升高而降低，相對(duì)而言，摻雜劑濃度為0.8 mol/L的實(shí)驗(yàn)組數(shù)值較低，在頻率為106Hz時(shí)數(shù)值為0.852.

表2 工藝參數(shù)表

圖6 摻雜劑用量對(duì)實(shí)部的影響

圖7 摻雜劑用量對(duì)虛部的影響

由圖9可知，摻雜劑用量對(duì)電阻影響總體差別不大，隨摻雜劑用量增加，復(fù)合材料表面電阻降低，復(fù)合材料導(dǎo)電性能增強(qiáng)，但數(shù)值差異不大.

圖8 摻雜劑用量對(duì)損耗角正切的影響

圖9 摻雜劑用量對(duì)電阻的影響

2.3 摻雜劑種類(lèi)對(duì)聚吡咯涂層尼龍織物介電性能的影響

為探究摻雜劑種類(lèi)對(duì)聚吡咯涂層尼龍織物介電性能的影響，本組實(shí)驗(yàn)選用5種摻雜劑，固定吡咯濃度為0.3 mol/L，氧化劑三氯化鐵與吡咯物質(zhì)的量比為1∶2，室溫反應(yīng)1.5 h，摻雜劑工藝參數(shù)如表1所示.

圖10～圖12是不同摻雜劑對(duì)聚吡咯涂層尼龍織物試樣介電常數(shù)的實(shí)部、虛部和損耗角正切值與頻率的曲線.由圖10可知，僅有對(duì)甲苯磺酸作為摻雜劑的復(fù)合材料介電常數(shù)實(shí)部隨頻率升高而升高，并且數(shù)值整體低于其他實(shí)驗(yàn)組.在所研究在頻率范圍內(nèi)，對(duì)甲苯磺酸作為摻雜劑是實(shí)驗(yàn)組最大值為2.46.由圖11可知，不同種摻雜劑制備復(fù)合材料的損耗能力都隨頻率上升而線性下降，其中對(duì)甲苯磺酸作為摻雜劑的實(shí)驗(yàn)組的介電常數(shù)虛部數(shù)值整理不如其他組高，但介電常數(shù)虛部最低點(diǎn)為116，說(shuō)明復(fù)合材料仍具有較強(qiáng)的損耗能力.由圖12可知，各實(shí)驗(yàn)復(fù)合材料的微波耦合能力都隨頻率增高而降低，但在不同頻率時(shí)數(shù)值略有波動(dòng).在頻率小于70 940 Hz時(shí)，對(duì)甲苯磺酸作為摻雜劑的復(fù)合材料耦合能力最強(qiáng)，而頻率大于70 940 Hz時(shí)，則鹽酸作為摻雜劑的復(fù)合材料耦合能力最強(qiáng).鹽酸摻雜效果大于對(duì)甲苯磺酸可能是因?yàn)辂}酸的解離常數(shù)大于對(duì)甲苯磺酸,而同時(shí)陰離子Cl-比對(duì)甲苯磺酸根離子小，因此空間位阻小，易于摻雜.

1—Ferric chloride；2—Hydrochloric acid；3—Nitric acid；4—Acetic acid glacial；5—P-toluene sulfonic acid

圖10摻雜劑種類(lèi)對(duì)實(shí)部的影響

Fig.10 Effect of dopants type on the real part

1—Ferric chloride；2—Hydrochloric acid；3—Nitric acid；4—Acetic acid glacial；5—P-toluene sulfonic acid

圖11摻雜劑種類(lèi)對(duì)虛部的影響

Fig.11 Effect of dopants type on the imaginary part

1—Ferric chloride；2—Hydrochloric acid；3—Nitric acid；4—Acetic acid glacial；5—P-toluene sulfonic acid

圖12摻雜劑種類(lèi)對(duì)損耗角正切的影響

Fig.12 Effect of dopants type on the loss tangent

由圖13可知，鹽酸和硝酸作為摻雜劑所制得的樣品表面電阻較小，這可能是因?yàn)檫@兩種摻雜劑的陰離子較小，其空間位阻較低，易于摻雜，并且聚合得到的聚吡咯鏈結(jié)構(gòu)缺陷較小，因此復(fù)合材料獲得較好的導(dǎo)電效果.

1—Ferric chloride；2—Hydrochloric acid；3—Nitric acid；4—Acetic acid glacial；5—P-toluene sulfonic acid

圖13摻雜劑種類(lèi)對(duì)電阻的影響

Fig.13 Effect of dopants type on the resistance

2.4 摻雜劑用量對(duì)聚吡咯涂層尼龍織物介電性能的影響

為探究摻雜劑用量對(duì)聚吡咯涂層尼龍織物介電性能的影響，本組實(shí)驗(yàn)選用6種不同濃度的對(duì)甲苯磺酸作為摻雜劑，固定吡咯濃度為0.3 mol/L，氧化劑三氯化鐵與吡咯物質(zhì)的量比1∶2，室溫反應(yīng)1.5 h，按表2工藝處方制備樣品進(jìn)行各項(xiàng)指標(biāo)測(cè)試.

圖14～圖16是摻雜劑用量對(duì)聚吡咯涂層尼龍織物試樣介電常數(shù)的實(shí)部、虛部和損耗角正切值與頻率的曲線.

圖14 摻雜劑用量對(duì)實(shí)部的影響

由圖14可知，摻雜劑用量不同對(duì)于所制備的復(fù)合材料介電常數(shù)實(shí)部的影響差異較大.在所研究頻率范圍內(nèi)，總體趨勢(shì)隨著頻率升高而下降.用量最大時(shí)復(fù)合材料的極化能力相對(duì)最差.由圖15可知，在在0～106Hz內(nèi)，除摻雜劑用量最少的一組，其余實(shí)驗(yàn)組對(duì)應(yīng)的介電常數(shù)虛部數(shù)值都隨頻率升高而升高.其中用量相對(duì)較高的實(shí)驗(yàn)組復(fù)合材料損耗能力較強(qiáng).由圖16可知，除摻雜劑用量最少的一組外，其余實(shí)驗(yàn)組聚吡咯涂層尼龍織物微波耦合的能力影響差異不大，曲線隨頻率波動(dòng)但比較靠近.以上現(xiàn)象可能是由于摻雜劑濃度較低時(shí)，對(duì)吡咯的摻雜不完全，而吡咯是因?yàn)閾诫s后獲得介電性能，因此導(dǎo)致聚合形成的聚吡咯介電性能差.

由圖17可知，隨摻雜劑用量增加，聚吡咯涂層尼龍織物的表面電阻呈下降趨勢(shì)，這說(shuō)明摻雜效果較好，且對(duì)聚吡咯摻雜確實(shí)有利于改善聚吡咯涂層尼龍織物的導(dǎo)電性能.

圖15 摻雜劑用量對(duì)虛部的影響

圖16 摻雜劑用量對(duì)損耗角正切的影響

圖17 摻雜劑用量對(duì)電阻的影響

3 結(jié) 論

1)對(duì)甲苯磺酸作為摻雜劑制備的聚吡咯涂層棉織物實(shí)部最大，極化能力最強(qiáng)，在0～106Hz內(nèi)，介電常數(shù)實(shí)部最低值為2.27×106，另外4種摻雜劑制備的聚吡咯涂層棉織物介電常數(shù)實(shí)部最高值為1.32×106.隨頻率升高，5種復(fù)合材料的介電常數(shù)虛部值均呈現(xiàn)線性下降趨勢(shì)，但整體數(shù)值較高.摻雜劑種類(lèi)對(duì)聚吡咯涂層棉織物的電阻影響較大.對(duì)甲苯磺酸和冰乙酸作為摻雜劑制備的復(fù)合材料電阻相對(duì)較小，導(dǎo)電性較好.摻雜劑用量對(duì)復(fù)合材料介電常數(shù)實(shí)部影響較大，介電常數(shù)實(shí)部均隨頻率升高而下降；摻雜劑用量為0.8 mol/L時(shí)，介電常數(shù)實(shí)部最大，復(fù)合材料極化能力最強(qiáng)；在0～106Hz內(nèi)，復(fù)合材料介電常數(shù)虛部均隨頻率增高而降低.摻雜劑用量對(duì)電阻影響較小，隨摻雜劑用量增加，復(fù)合材料表面電阻減小，導(dǎo)電性能增強(qiáng).

2)對(duì)甲苯磺酸作為摻雜劑制備的聚吡咯涂層尼龍織物的介電常數(shù)實(shí)部隨頻率升高而升高，并且數(shù)值整體低于其他實(shí)驗(yàn)組.不同種摻雜劑制備復(fù)合材料的損耗能力都隨頻率上升而線性下降.其中，對(duì)甲苯磺酸作為摻雜劑的實(shí)驗(yàn)組的介電常數(shù)虛部數(shù)值整理不如其他組高，但介電常數(shù)虛部最低點(diǎn)為116.鹽酸和硝酸作為摻雜劑制得的聚吡咯涂層尼龍織物的表面電阻較小.摻雜劑用量不同對(duì)于所制備的復(fù)合材料介電常數(shù)實(shí)部的影響差異較大.在所研究頻率范圍內(nèi)，總體趨勢(shì)隨著頻率升高而下降.用量最大時(shí),復(fù)合材料的極化能力相對(duì)最差.其中,用量相對(duì)較高的實(shí)驗(yàn)組復(fù)合材料損耗能力較強(qiáng).隨摻雜劑用量增加，聚吡咯涂層尼龍織物的表面電阻呈下降趨勢(shì).

參考文獻(xiàn)：

[1] 劉亞賽，丁辛，劉連梅，等. 基于聚吡咯/棉織物電極的超級(jí)電容器固態(tài)電解質(zhì)的研究[J]. 東華大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2014, 40(6): 706-711.

LIU Yasai, DING Xin, LIU Lianmei, et al. Research on the solid electrolyte for supercapacitor with polypyrrole/cotton electrodes [J].Journal of Donghua University(Natural Science), 2014, 40(6): 706-711.

[2] 朱航悅，趙亞萍，陳琛，等. 原位界面聚合法制備聚吡咯/棉織物導(dǎo)電復(fù)合材料[J]. 表面技術(shù)，2015, 44(2): 73-77.

ZHU Hangyue, ZHAO Yaping, CHEN Zhen, et al. Preparation of polypyrrole/cotton flexible conductive composite materials by an in-situ interfacial polymerization method [J]. Surface Technology, 2015, 44(2): 73-77.

DOI：10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2015.02.014

[3] 王秀昀，聶浩宇，闞麗麗，等. 聚吡咯導(dǎo)電薄膜原位聚合工藝的研究[J]. 化工新型材料，2014, 42(11): 184-185.

WANG Xiujun, NIE Haoyu, KAN Lili, et al. Process of conductive polypyrrole film by in situ polymerization [J]. New Chemical Materials, 2014, 42(11): 184-185.

[4] 劉元軍,趙曉明,拓曉. 石墨/碳化硅/鐵氧體涂層復(fù)合材料性能研究 [J]. 材料科學(xué)與工藝,2016,23(6):1-6.

LIU Yuanjun, ZHAO Xiaoming, TUO Xiao. Study on the property of graphite/silicon carbide/ferrite composite coating materials[J].Materials Science & Technology, 2016,23(6)：1-6.

DOI: 10.11951/j.issn.1005-0299.20160115

[5] 劉元軍，趙曉明，李衛(wèi)斌. 吸波材料研究進(jìn)展[J]. 成都紡織高等專(zhuān)科學(xué)校學(xué)報(bào)，2015,32(3):23-29.

LIU Yuanjun, ZHAO Xiaoming, LI Weibin. The progress of the research on absorbing material [J].Journal of Chengdu Textile College, 2015,32(3):23-29.

[6] 劉元軍,趙曉明,梁騰隆. 聚苯胺復(fù)合材料的介電性能研究[J]. 材料導(dǎo)報(bào),2016,30(增刊2):304-307.

LIU Yuanjun, ZHAO Xiaoming, LIANG Tenglong. Research on the dielectric properties of the polyaniline composite material[J]. Materials Review, 2016,30(Suppl 2):304-307.

[7] 劉顧，汪劉應(yīng)，程建良，等. 碳納米管吸波材料研究進(jìn)展[J]. 材料工程，2015(1): 104-112.

LIU Gu, WANG Liuying, CHENG Jianliang, et al. Progress in research on carbon nanotubes microwave absorbers [J].Journal of Materials Engineering, 2015(1): 104-112.

DOI：10.11868/j.issn.1001-4381.2015.01.018

[8] 蘇艷麗，黃鶴. 巨介電陶瓷CaCu3Ti4O12/聚合物復(fù)合材料研究進(jìn)展[J]. 材料工程，2014(2): 94-98.

SU Yanli, HUANG He. Advances on the study of giant dielectric constant CaCu3Ti4O12/polymer composites [J]. Journal of Materials Engineering, 2014(2): 94-98.

DOI：10.3969/j.issn.1001-4381.2014.02.018

[9] 孫莉莉，鐘艷莉. 碳納米纖維/高密度聚乙烯復(fù)合材料結(jié)晶行為和介電性能的研究[J]. 材料工程，2014(4): 17-22.

SUN Lili, ZHONG Yanli. Crystallization and dielectric properties of carbon nanofiber/high-density polyethylene composites [J]. Journal of Materials Engineering, 2014(4): 17-22.

DOI：10.3969/j.issn.1001-4381.2013.04.004

[10] 劉淵，劉祥萱，王煊軍. 鐵氧體基核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合吸波材料研究進(jìn)展[J]. 材料工程，2014(7): 98-106.

LIU Yuan, LIU Xiangxuan, WANG Xuanjun. Research progress in ferrite based core-shell structured composite microwave absorb materials [J].Journal of Materials Engineering, 2014(7): 98-106.

DOI: 10.11868/j.issn.1001-4381.2014.07.018

[11] 鐘旭佳，高曉丁，李陽(yáng). 多壁碳納米管/聚吡咯導(dǎo)電復(fù)合材料的制備及性能[J]. 機(jī)械工程材料，2015, 39(2): 30-33.

ZHONG Xujia, GAO Xiaoding, LI Yang. Synthesis and properties of electrical multi-walled carbon nanotube/polypyrrole electrical conductive composites [J]. Materials for Mechanical Engineering, 2015, 39(2): 30-33.

[12] 宋洪松，趙天宇，楊程. 表面處理對(duì)CCTO/PVDF復(fù)合材料介電性能的影響[J]. 材料工程，2014(8): 27-31.

SONG Hongsong, ZHAO Tianyu, YANG Cheng. Effect of surface treatment on dielectric properties of CCTO/PVDF composites [J]. Journal of Materials Engineering, 2014(8): 27-31.

DOI:10.11868/j.issn.1001-4381.2014.08.005

[13] 李永舫. 導(dǎo)電聚吡咯的研究[J]. 高分子通報(bào)，2005(4): 51-57.

LI Yongfang. Studies on conducting polypyrrole [J]. Polymer Bulletin, 2005(4): 51-57.

DOI:10.14028/j.cnki.1003-3726.2005.04.007

[14] 吳小華，康秋紅，錢(qián)方明，等. 聚吡咯/納米SiO2復(fù)合材料的制備及氧化性能[J]. 高分子學(xué)報(bào)，2015(5): 596-601.

WU Xiaohua, KANG Qiuhong, QIAN Fangming,et al. Preparation and oxidative property of polypyrrole/nano SiO2composite [J]. Acta Polymerica Sinica, 2015(5): 596-601.

DOI: 10.11777 /j.issn.1000-3304.2015.14401

[15] 于波，徐學(xué)誠(chéng). 聚吡咯結(jié)構(gòu)與導(dǎo)電性能的研究[J]. 華東師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2014(4): 77-87.

YU Bo, XU Xuecheng. Structure-conductive property relationship of polypyrrole [J]. Journal of East China Normal University(Natural Science), 2014(4): 77-87.

DOI: 10.3969/j.issn.1000-5641.2014.04.010

[16] 孟婷婷. 摻雜聚吡咯的合成及其電化學(xué)性質(zhì)研究[D]. 新鄉(xiāng)：河南師范大學(xué)，2012.

[17] 高敬偉. 多形態(tài)聚吡咯的制備與吸波性能研究[D]. 上海: 東華大學(xué)，2010.

[18] 尹五生. 聚吡咯導(dǎo)電材料合成方法的進(jìn)展[J]. 功能材料，1996(2): 2-7.

YIN Wusheng. Progress in the synthetic methods of polypyrrole conducting materials [J].Journal of Functional Materials, 1996(2): 2-7.

[19] XU J, WANG D X, YUAN Y, et al. Polypyrrole-coated cotton fabrics for flexible supercapacitor electrodes prepared using CuO nanoparticles as template [J]. Cellulose, 2015, 22 (2): 1355-1363.

[20] 韓永芹，郭義，申明霞，等. 片狀聚吡咯/氧化石墨烯復(fù)合材料的制備及電化學(xué)性能[J]. 功能材料，2015, 46(4): 4046-4050.

HAN Yongqin, GUO Yi, SHEN Mingxia, et al. Preparation and electrochemical performances of mciro-sheet polypyrrole/graphene oxide composties [J]. Journal of Functional Materials, 2015, 46(4): 4046-4050.

[21] 劉元軍，趙曉明，拓曉，等. 聚吡咯吸波材料性能探討[J]. 成都紡織高等專(zhuān)科學(xué)校學(xué)報(bào)，2015,32(4):60-64.

LIU Yuanjun, ZHAO Xiaoming, TUO Xiao, et al. The discussion of the performance on the polypyrrole absorbing material[J].Journal of Chengdu Textile College, 2015,32(4):60-64.

[22] 張國(guó)標(biāo)，姚伯龍，齊家鵬，等. 納米纖狀聚吡咯導(dǎo)電涂料的制備與性能研究[J]. 涂料工業(yè)，2014, 44(1): 1-6.

ZHANG Guobiao, YAO Bolong, QI Jiapeng,et al. Synthesis and properties of polypyrrole nanofibre conductive coating [J]. Paint & Coatings Industry, 2014, 44(1): 1-6.

[23] 康永，黃英. 不同表面處理劑對(duì)M型摻雜鍶鐵氧體(SiLaxFe12-xO19(x=0.5))/聚吡咯(PPy)的吸波性能影響分析[J]. 材料導(dǎo)報(bào)，2014, 28(24): 1-4.

KANG Yong, HUANG Ying. Analysis of wave absorbing performance of M-type SiLaxFe12-xO19(x=0.5)/PPy synthesized by different surfactants [J]. Materials Review, 2014, 28(24): 1-4.

DOI: 10.11896/j.issn.1005-023X.2014.24.001

[24] 趙海濤，劉瑞萍，李成吾，等. 聚吡咯/Ni0.5Zn0.5Fe2O4復(fù)合物的合成與表征[J]. 材料工程，2014(12): 18-22.

ZHAO Haitao, LIU Ruiping, LI Chengwu, et al. Synthesis and characterization of polypyrrole/Ni0.5Zn0.5Fe2O4composites [J]. Journal of Materials Engineering, 2014(12): 18-22.

DOI:10.11868/j.issn.1001-4381.2014.12.003

[25] 高敬偉，姚寅芳，黃夢(mèng)龍，等. 十二烷基苯磺酸鈉摻雜的聚吡咯吸波性能研究[J]. 材料導(dǎo)報(bào)，2010, 24(24): 9-12.

GAO Jingwei, YAO Yanfang, HUANG Menglong, et al. Microwave absorption properties of doped polypyrrole with sodium dodecyl benzene sulfonate [J]. Materials Review, 2010, 24(24): 9-12.

[26] 柯強(qiáng)，陳松，劉松，等. 石墨烯片/聚吡咯復(fù)合材料的制備與防護(hù)性能[J]. 腐蝕與防護(hù)，2014, 35(10): 997-1001.

KE Qiang, CHEN Song, LIU Song, et al. Preparation and protection properties of graphene sheets/polypyrrole composites [J]. Corrosion & Protection, 2014, 35(10): 997-1001.

[27] 王華. 聚吡咯涂層的制備及耐腐蝕性能研究[J]. 表面技術(shù)，2015, 44(3): 111-115.

WANG Hua. Preparation and corrosion performance of polypyrrole film [J]. Surface Technology, 2015, 44(3): 111-115.

DOI: 10.16490 /j.cnki.issn.1001-3660.2015.03.019