氣相色譜法分析板歸有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量

陳穎

[摘要] 近年來，隨著人們對(duì)食品質(zhì)量安全的重視程度越來越高，越來越多的先進(jìn)分析技術(shù)被應(yīng)用到食品質(zhì)量檢測中。氣相色譜儀作為一種精密的分離復(fù)雜樣品的化學(xué)分析儀器，正得到越來越廣泛的應(yīng)用。氣相色譜的應(yīng)用，氣相色譜-質(zhì)譜、毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜法、氣相色譜質(zhì)譜和核磁共振光譜法，提高了效率，靈敏度和傳統(tǒng)食品質(zhì)量檢測范圍，食品為指標(biāo)成分分析技術(shù)支持。從食品檢驗(yàn)的內(nèi)容和方法，分析了其特點(diǎn)和發(fā)展趨勢，并對(duì)氣相色譜法、氣相色譜在食品檢測的具體應(yīng)用進(jìn)行分析該文。

[關(guān)鍵詞] 氣相色譜；食品安全；食品檢測

[中圖分類號(hào)] R286 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A [文章編號(hào)] 1672-5654（2018）06（c）-0158-02

20世紀(jì)以后，隨著社會(huì)的快速進(jìn)步和發(fā)展，人們的生活水平和知識(shí)水平都發(fā)生了很大的變化和提高。人們對(duì)物質(zhì)的追求逐漸由數(shù)量向質(zhì)量轉(zhuǎn)變。此外，由于科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和工業(yè)的迅速發(fā)展，人類的生存環(huán)境受到了極大的破壞。無論是環(huán)境污染還是人為因素造成的，食品安全問題越來越嚴(yán)重。食品是人類生長和正?；顒?dòng)的基礎(chǔ)，食品的安全不僅決定著現(xiàn)代人的健康和安全，而且影響著后代人的健康和安全。

1 食品檢測的常用內(nèi)容與方法

目前，食品檢測主要集中在農(nóng)藥殘留、獸藥殘留、重金屬、病原微生物、食品成分和對(duì)人體有害的食品添加劑等方面。食物種類很多。食品分析中最重要的問題之一是復(fù)雜矩陣。目前常用的食品檢測方法有化學(xué)分析法、色譜法、光譜法、微生物法等。這些方法各有利弊，具有不可替代的作用。氣相色譜作為一種成熟的分析技術(shù)，在食品分析中起著非常重要的作用。

1.1 頂空氣色譜法概述

頂空氣相色譜法是一種主要的活性成分，在封閉系統(tǒng)中通過恒溫液體或固體，在達(dá)到平衡時(shí)，氣體和固體（或液體）的揮發(fā)性成分的比值是恒定的原理，然后分析液體或固體上部蒸汽的平衡。將被放置在一個(gè)密封的容器，氣體流速和液相液相平衡后，回報(bào)率可以在一個(gè)恒定的溫度，達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡的蒸汽壓力，相對(duì)恒定的氣相組成成分的濃度可以表示為：π=p0ixiopi，p0i是純飽和蒸汽壓點(diǎn)。在集團(tuán)XIO摩爾濃度溶液。樣品上方的氣體成分I的峰值面積是AI，它與元件的蒸汽壓力成正比。

1.2 分類

頂部空氣分析是對(duì)液體或固體頂部揮發(fā)性物質(zhì)的有效分析，并用氣相色譜法進(jìn)行分析。在20世紀(jì)的最后30年中，哈格里夫斯的水溶液質(zhì)量分析，一種方法的原型。50年代以后，氣相色譜、樣品制備和樣品分析成為氣相色譜成功的關(guān)鍵因素。到50年代末，發(fā)展了頂空氣相色譜法（GC）。它是一種獨(dú)立的樣品處理技術(shù)，結(jié)合氣相色譜法分析揮發(fā)性物質(zhì)和半揮發(fā)性物質(zhì)。與液-液萃?。ü滔噍腿。┫啾龋斂諝庀嗌V法可以收集揮發(fā)性成分，有效去除揮發(fā)性溶劑，降低CO萃取物的噪聲，具有較高的分析速度和靈敏度。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷更新和發(fā)展，空氣分析方法不斷改進(jìn)，空氣分析方法得到了改進(jìn)。目前的固定空氣分析方法主要分為動(dòng)態(tài)頂空分析法、靜態(tài)頂空分析法和頂空固相微萃取法。

2 氣相色譜法檢測特點(diǎn)及發(fā)展趨勢

氣相色譜（GC）是20世紀(jì)50年代發(fā)展起來的氣相色譜（GC）技術(shù)，是一種集分離分析于一體的分析技術(shù)。樣品通過氣化室氣化，并用惰性氣體分離到色譜柱中。樣品中的不同成分在不同時(shí)間進(jìn)入檢測器。通過對(duì)檢測器的分析和檢測，確定各組分的含量，并對(duì)各組分的保留時(shí)間進(jìn)行鑒定。氣相色譜檢測器包括氫火焰離子化檢測器（FID）、熱導(dǎo)檢測器、電子捕獲檢測器、氮磷檢測器（NPD）和火焰光度檢測器（FPD）。FID是有機(jī)碳更敏感，是一種最常見的檢測器；一些FID TCD分析不是物質(zhì)，如水、氫氣、氧氣和二氧化碳；ECD對(duì)電敏感，電負(fù)性更強(qiáng)，更強(qiáng)的信號(hào)的反應(yīng)，如鹵素、硫、磷等新產(chǎn)品；是一種選擇性氮磷檢測器，靈敏度高；平板有兩種濾波器，濾波器是硫，硫的高度敏感，磷是一個(gè)過濾器，磷高靈敏度。在食品分析中，應(yīng)用氣相色譜法，包括香精香料分析、殘留溶劑、農(nóng)藥殘留分析、食品添加劑、脂肪酸分析等。

3 頂空氣相色譜法在中藥安全性檢測中的實(shí)際應(yīng)用

目前，隨著社會(huì)科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，中藥制劑越來越現(xiàn)代化，藥物的提取純化方法不斷發(fā)展和應(yīng)用。但由于萃取溶劑殘留導(dǎo)致中藥安全問題嚴(yán)重。特別是在中藥加工過程中，一些非法企業(yè)正試圖最大限度地獲取自己的利益，以硫磺熏蒸的方式保持藥材的外觀。然而，藥品中殘留了大量的硫磺。存在嚴(yán)重的安全隱患，嚴(yán)重威脅著社會(huì)群體的用藥安全。

3.1 頂氣相色譜法測定大孔吸附樹脂的殘留量

穿孔吸附樹脂是一種有機(jī)高分子吸附劑，屬于一種分離材料，實(shí)現(xiàn)了吸附與分子篩原理的有機(jī)結(jié)合，其物理化學(xué)穩(wěn)定性高，吸附容量大，吸附速度快，再生方便，使用壽命長。大孔樹脂是由苯乙烯、苯乙烯和成孔劑懸浮聚合而成。在實(shí)際的合成過程中，有一定數(shù)量的內(nèi)孔未聚合的單體和致孔劑殘留，對(duì)藥品安全性的影響，所以在中醫(yī)在檢測過程中應(yīng)在未聚合的物質(zhì)和裂解產(chǎn)物的殘留藥物的檢測限進(jìn)行，頂空氣相色譜法的操作過程是檢測的最佳方法，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

王艷研究者通過溶劑萃取法和頂空法對(duì)中藥進(jìn)行檢測實(shí)驗(yàn)，以乙苯為內(nèi)標(biāo)，對(duì)可能的甲苯、二甲苯和苯乙烯的有機(jī)殘留物進(jìn)行測定。結(jié)果表明，hp-innowax柱弱極性毛細(xì)管柱相比，具有良好的應(yīng)用效果，可以同時(shí)在8渣有序分離，通過頂空法的合理使用，最大程度避免溶劑和雜質(zhì)對(duì)測定結(jié)果的影響，并減少環(huán)境污染造成的揮發(fā)性物質(zhì)的困難，提高中醫(yī)標(biāo)本治療效果。

對(duì)中醫(yī)的檢測藥材和其他研究人員使用弱極性HP-5石英毛細(xì)管柱，在85℃頂空進(jìn)樣，采用兩DMSO為溶劑，大孔可能含有梔子提取物的數(shù)值在苯和甲苯的準(zhǔn)確測定殘留凈化，和極性的毛細(xì)管柱用甲醇溶劑1%梔子提取物在二甲苯和苯乙烯殘留量的測定。結(jié)果表明，中藥中未檢出殘?jiān)?/p>

3.2 空氣相色譜法在中藥殘留溶劑檢測中的應(yīng)用

用張宏法測定水飛薊素提取物中己烷和乙酸乙酯的殘留量。試驗(yàn)采用FFAT（PEG20M柱端2硝基對(duì)苯二甲酸）石英毛細(xì)管柱，程序升溫，為平衡頂空條件溫度為130℃，30 min的平衡時(shí)間，測定結(jié)果表明水飛薊提取物兩種有機(jī)溶劑殘留量均符合要求。

吳秀蘭[12]的研究中HP-5毛細(xì)管柱，40°C，柱溫45℃ECD檢測器、頂空瓶加熱溫度、平衡時(shí)間50 min，在氫氧化鈉水溶液0.05 mol/L為溶出介質(zhì)，一種在原料和溶劑二氯甲烷萊茵中醫(yī)測定雜質(zhì)1，氯仿，殘?jiān)?和一個(gè)或兩個(gè)氯和四氯化碳。結(jié)果表明，所測成分在濃度范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。最低檢出濃度三氯甲烷、二氯甲烷、1， 2氯乙烷和四氯化碳兩分別為3，24、7.5和0.2，分別。三批rhubaric酸樣品的結(jié)果與要求相符。

鄭芪惠普毛細(xì)管氣相色譜柱采用程序升溫的方法，頂空瓶加熱溫度105℃，30 min平衡時(shí)間、二甲基甲酰胺為溶劑，石油醚的測定紫杉醇（60～90℃）、丙酮、四氫呋喃、乙酸乙酯殘留量、甲醇、二甲基氯甲苯、吡啶。結(jié)果表明，8種有機(jī)溶劑完全分離。結(jié)果3批樣品中均未檢出丙酮、四氫呋喃、乙酸乙酯和甲苯。只有微量的石油醚（60～90℃）、甲醇、二氯甲烷和吡啶的測定。

3.3 空氣相色譜法在中藥外源性雜質(zhì)引入的檢測

廖元希頂空氣相色譜-質(zhì)譜法鑒定是否商用硫磺熏用HP-5MS毛細(xì)管柱，程序升溫方式測試柴胡，以氦氣為載氣，頂空溫度為攝氏120°，預(yù)熱EI分鐘的條件、質(zhì)譜電離，電子能量70 EV，離子阱150 C掃描的41～500 ainu質(zhì)量范圍。結(jié)果表明：相對(duì)于未經(jīng)硫磺熏制的負(fù)樣本，9種不同程度的吸煙后7柴胡、法被廣泛應(yīng)用于中國傳統(tǒng)醫(yī)學(xué)的硫。

4 空氣相色譜法測定中藥材中揮發(fā)性成分

陳建偉和其他hp-17（含50%苯基）石英彈性毛細(xì)管柱，頂空平衡溫度95°，5～10 min，用來確定丹皮酚。結(jié)果表明，貯藏期對(duì)丹皮揮發(fā)性成分含量影響較大，并且該方法可以用來區(qū)分丹皮和牡丹，牡丹屬于皮膚氣味類似徐長卿。

揮發(fā)性成分蒼術(shù)和白術(shù)蒼術(shù)和白術(shù)蒼術(shù)蒼術(shù)和白術(shù)的頂空固相微萃取結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜甲基甲氧基石英毛細(xì)管柱進(jìn)行優(yōu)化提取條件的比較。以總峰面積為指標(biāo)，優(yōu)化提取條件。實(shí)驗(yàn)條件為提取溫度70°，平衡時(shí)間30 min，提取時(shí)間30 min，解析時(shí)間4 min。試驗(yàn)結(jié)果表明：白術(shù)36成分占總峰面積的90.72%。蒼術(shù)酮含量最高，達(dá)到40.12%；56成分蒼術(shù)占占總峰面積的90.38%，其中eudesma-4（14），將二烯為最高，達(dá)到16.49%；研究還表明，共23組件是兩種常見的植物。該方法可用于白術(shù)與蒼術(shù)的異同比較。

隨著中藥的迅速發(fā)展和中藥現(xiàn)代化的實(shí)施，大孔吸附樹脂也越來越多地應(yīng)用于中藥提取分離純化。為了保證藥品的安全控制，大孔樹脂殘留物和殘留溶劑將優(yōu)先工作之間的優(yōu)先權(quán)，目前大部分的藥物和制藥原料渣中沒有檢測到，但也有少量殘留，殘留的檢測應(yīng)符合ICH藥品注冊“要求”的國際技術(shù)法規(guī)。

5 結(jié)語

綜上所述，頂空氣相色譜法在中醫(yī)的檢測具有很好的應(yīng)用價(jià)值，它可以有效地降低毛細(xì)管色譜柱的污染，廣泛用于大孔吸附樹脂殘留、溶劑殘留等中藥的安全性檢查，應(yīng)用效果明顯，對(duì)難揮發(fā)物質(zhì)的排除干擾，提高中藥的安全性檢測的可靠性和準(zhǔn)確性，確保社會(huì)群體用藥安全。

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（收稿日期：2018-03-19）