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      降解石化行業(yè)氯苯類(lèi)揮發(fā)性有機(jī)物的催化氧化技術(shù)研究進(jìn)展

      2018-03-24 13:50:56梁文俊杜曉燕
      石油化工 2018年10期
      關(guān)鍵詞:氯苯鈣鈦礦物種

      梁文俊,杜曉燕,李 堅(jiān),何 洪

      (北京工業(yè)大學(xué) 區(qū)域大氣復(fù)合污染防治北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100124)

      近年來(lái),大氣污染日漸嚴(yán)重,作為大氣污染的重要組成部分,揮發(fā)性有機(jī)物的治理逐漸成為人們研究的焦點(diǎn)。在聯(lián)合國(guó)環(huán)境項(xiàng)目國(guó)際條約中,12個(gè)列為首位的揮發(fā)性有機(jī)污染物都是含氯的有機(jī)化合物[1],而氯苯類(lèi)化合物更是被美國(guó)環(huán)保局(EPA)列為優(yōu)先控制污染物[2]。因此,氯苯類(lèi)有機(jī)物去除技術(shù)的開(kāi)發(fā)及其工業(yè)應(yīng)用具有重要的環(huán)境和社會(huì)意義。

      氯苯類(lèi)揮發(fā)性有機(jī)物(CVOCs)是指以氯代苯環(huán)為主要結(jié)構(gòu)的一類(lèi)化合物,在農(nóng)藥、化工溶劑、潤(rùn)滑劑、噴漆過(guò)程中廣泛應(yīng)用[3-4],因具有難降解、高毒性(會(huì)導(dǎo)致“三致效應(yīng)”)、蓄積性及環(huán)境持久性等特點(diǎn),嚴(yán)重威脅著自然生態(tài)環(huán)境和人類(lèi)健康[5]。石化行業(yè)作為CVOCs排放的重要行業(yè),一直是國(guó)家重點(diǎn)監(jiān)控對(duì)象,該行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中列出了64種需要控制的有機(jī)特征污染物,其中含氯的有機(jī)物 22 種[6],且排放標(biāo)準(zhǔn)越來(lái)越嚴(yán)格[7],可見(jiàn),對(duì)此類(lèi)污染物的降解處理已成為石化行業(yè)的焦點(diǎn)問(wèn)題之一。

      本文就近年來(lái)國(guó)內(nèi)外治理氯苯類(lèi)物質(zhì)的技術(shù)進(jìn)行回顧和總結(jié),著重分析了催化氧化技術(shù)對(duì)該類(lèi)污染物降解的研究和應(yīng)用,對(duì)不同催化劑的優(yōu)缺點(diǎn)及應(yīng)用現(xiàn)狀進(jìn)行分析,以期為該類(lèi)有機(jī)污染物的治理工作提供一些參考。

      1 催化氧化技術(shù)治理氯苯類(lèi)揮發(fā)性有機(jī)物

      CVOCs的治理技術(shù)可分為兩大類(lèi):一類(lèi)是非破壞性技術(shù)即回收法,一般通過(guò)改變一定工藝過(guò)程中溫度、壓力等物理?xiàng)l件使CVOCs富集分離,包括活性炭吸附法、溶液吸收法、冷凝法及膜分離等;另一類(lèi)是破壞性技術(shù),即通過(guò)化學(xué)消除或生物降解的方法使其轉(zhuǎn)化為二氧化碳、水以及氯化氫等無(wú)毒或毒性小的無(wú)機(jī)物,包括直接燃燒、催化氧化、生物降解、催化加氫脫氯、光催化氧化等[8],但直接燃燒法不適合處理CVOCs。本文主要對(duì)催化氧化技術(shù)進(jìn)行闡述與探究。

      催化氧化技術(shù)是利用催化劑本身具有的活性位的吸附和氧化作用,在加熱的情況下,進(jìn)行催化氧化,最終使CVOCs轉(zhuǎn)化為CO2,H2O,HCl等小分子產(chǎn)物。催化氧化技術(shù)因具有反應(yīng)溫度低、耗能小、凈化效率高、二次污染少等優(yōu)點(diǎn),已作為比較成熟的環(huán)保技術(shù)廣泛應(yīng)用于尾氣處理領(lǐng)域,適用于不同濃度的尾氣處理。另外,催化氧化過(guò)程中的熱能也可以回收利用,從而降低能耗[9]。

      研究和應(yīng)用表明,CVOCs情況復(fù)雜、難處理,經(jīng)催化氧化反應(yīng)后會(huì)生成氯氣、多氯苯等副產(chǎn)物,對(duì)環(huán)境危害巨大;同時(shí)脫除的氯離子會(huì)吸附在催化劑表面使催化劑失活[10]。針對(duì)該技術(shù)短板,國(guó)內(nèi)外進(jìn)行了大量研究,旨在開(kāi)發(fā)出高活性和高穩(wěn)定性、副產(chǎn)物少、抗中毒能力強(qiáng)且價(jià)格低廉的催化劑,而這也是催化氧化技術(shù)的核心和產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵。

      2 催化劑的研究進(jìn)展

      2.1 活性研究

      催化氧化CVOCs的關(guān)鍵是研發(fā)出低溫高效、穩(wěn)定性好且副產(chǎn)物少的催化劑,而對(duì)催化劑的研究主要集中在催化劑活性物質(zhì)和催化劑載體方面。催化劑活性物質(zhì)的選擇是催化氧化效率的關(guān)鍵,性能好的活性組分能大大降低反應(yīng)物分子活化能,大量的高能活性位可有效促進(jìn)反應(yīng)物分子的吸附降解,顯著提高催化降解效率。常見(jiàn)的氯苯催化劑大致可分為三類(lèi):貴金屬催化劑、過(guò)渡金屬氧化物催化劑和鈣鈦礦型催化劑[11],目前廣泛使用的仍主要集中于前兩類(lèi)。

      2.1.1 貴金屬催化劑

      貴金屬催化劑對(duì)H—H,C—O,C—H,C—Cl及O—H等化學(xué)鍵的斷裂有著較高的活性,因此常被應(yīng)用于CVOCs的催化氧化反應(yīng)中,且不同貴金屬對(duì)CVOCs的活性不同,研究較多的主要有Pd,Pt,Ru,Rh,其中Pd、Pt和Ru具有較高的催化氧化活性[12]。

      方舟等[13]采用浸漬法制備了Pd/Al2O3系列催化劑用于催化加氫處理六氯苯(HCB),催化劑的Pd負(fù)載量為0.1%~1%(w),反應(yīng)溫度為335~380 ℃。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在重時(shí)空速為0.4 h-1、氫氣與HCB的摩爾比為25∶1、溫度為340 ℃、Pd負(fù)載量為0.5%(w)的條件下,Pd/Al2O3催化劑對(duì)HCB的催化加氫效果最佳,添加助劑Sn能提高活性組分Pd的穩(wěn)定性,減少催化劑表面積碳,而堿金屬Li具有較強(qiáng)的堿性,能有效改變催化劑表面酸堿性,減少一些小分子雜質(zhì)的深度氧化,提高催化劑的抗積碳能力。Pd-Sn-Li/Al2O3催化劑的單次反應(yīng)壽命(HCB轉(zhuǎn)化率大于90%)超過(guò)120 h。王爭(zhēng)一[14]采用等體積浸漬法和共沉淀法制備了Ru-Ce/Al2O3催化劑用于催化氧化氯苯(CB),其中,Ru/CeO2催化劑的活性最佳,在252 ℃下轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到90%。這可能是因?yàn)镽u/CeO2催化劑具有較好的氧化還原性能,而且本身具有強(qiáng)的解離水的能力。XRD和TEM的表征結(jié)果顯示,Ru在CeO2載體上分散地很均勻。Dai等[15]研究了Ru/Ti-CeO2催化劑催化氧化CB的性能,同時(shí)探究了催化劑制備方法、Ti含量、Ru負(fù)載量、進(jìn)口濃度、重時(shí)空速、氧氣濃度、水等因素對(duì)催化劑的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,1%(w)Ru/Ti5Ce95和1%(w)Ru/Ti10Ce90催化劑具有很好的活性,在220 ℃左右轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%,之后在225 ℃進(jìn)行了100 h的穩(wěn)定性測(cè)試,發(fā)現(xiàn)催化劑活性在前10 h有下降的趨勢(shì),后有所回升,之后轉(zhuǎn)化率一直穩(wěn)定在90%。他們還考察了負(fù)載不同貴金屬對(duì)催化CB活性的影響,發(fā)現(xiàn)不同金屬的催化活性高低順序?yàn)椋篈u>Ru>Pd>Pt>Ag。

      2.1.2 過(guò)渡金屬氧化物催化劑

      過(guò)渡金屬氧化物催化劑通常以V,Cr,Cu,Mn,Co,Ni,W,Mo,F(xiàn)e,Nb的氧化物作為催化劑的活性成分。由于它們具有比鈣鈦礦催化劑更好的低溫催化效能,相對(duì)于貴金屬催化劑則有更好的抗氯中毒能力,且副產(chǎn)物量很低,CO2選擇性很高[16],同時(shí)價(jià)格低廉,在工業(yè)催化方面得到了廣泛應(yīng)用,是一類(lèi)很有前途的催化劑。

      Bertinchamps等[17]將多 種活 性 組分 CrOx、MnOx、VOx、SnOx、WOx、NbOx、TaOx、MoOx、ZrOx和 BiOx分別負(fù)載在 SiO2,Al2O3,TiO2以及TiO2-S(硫酸化的TiO2)載體上,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,VOx活性最高。趙斌等[18]用浸漬法制備了V-W/Ti催化劑,并進(jìn)行了分解垃圾焚燒煙氣中的二噁英的工業(yè)試驗(yàn)。在反應(yīng)溫度為240~320 ℃、氣態(tài)空速為7 000~8 000 h-1的工藝條件下,載釩型催化劑對(duì)二噁英的降解率能達(dá)到95%~99%。文獻(xiàn)[19]指出,在V-Ti催化劑用于催化氧化二噁英的研究中,引入Mo和W元素得到V-Mo/Ti和V-W/Ti催化劑,催化活性明顯提高,因?yàn)镸o和W的引入可以促進(jìn)更多B酸中心的形成,同時(shí)還保持了V的活性位。羅阿群[20]采用干粉混合法制備了V-Ti和Mn-Ti及相應(yīng)摻雜改性的催化劑,進(jìn)行催化氧化CB的實(shí)驗(yàn)。探究了活性組分含量、焙燒溫度、過(guò)渡金屬氧化物摻雜、鑭系金屬氧化物摻雜以及硫酸根改性對(duì)催化劑活性的影響,并通過(guò)XRD,XPS,H2-TPR,SEM,BET表征方法進(jìn)行分析。表征結(jié)果顯示,Mn含量為3.2%(w)時(shí)載體表面已完全被Mn活性位所覆蓋,低溫催化活性最佳,在200 ℃時(shí)催化效率達(dá)36%;過(guò)渡金屬氧化物中,CoOx能一定程度地提高催化劑的低溫活性,而YOx能提高催化劑的中高溫活性。

      吳勐[21]研究了 Mn-Ce/Mg-Al2O3催化劑對(duì)于CB低溫催化氧化的性能和機(jī)理。XRD、XPS、H2-TPR、BET等多種表征結(jié)果表明,CeO2作為助催化劑可以降低MnOx的晶粒大小、提高M(jìn)nOx在氧化鋁表面的分散度、增強(qiáng)MnOx的氧化還原性能。但過(guò)多CeO2的加入,會(huì)導(dǎo)致主活性組分Mn的減少,催化劑的氧化還原性變差。在CB濃度為10-3、O2濃度為10%、N2為載氣、體積空速為15 000 h-1的條件下進(jìn)行CB催化氧化,發(fā)現(xiàn)Mn8Ce2/Al2O3催化劑的活性最好,催化效率為90%時(shí)的溫度(T90)為340 ℃。蔡婷[22]采用共沉淀法制備了一系列CoxMny復(fù)合氧化物催化劑,研究它們對(duì)1,2-二氯苯(o-DCB)催化的各種性能,當(dāng)o-DCB濃度為10-3、O2濃度為10%、N2為載氣、體積空速為15 000 h-1、Co/Mn摩爾比不小于7時(shí),CoxMny催化劑的活性顯著提高,其中,Co9Mn1催化劑活性最好,轉(zhuǎn)化率在347 ℃達(dá)到90%。活性提高主要?dú)w因于MnxCo3-xOx固溶體的形成和催化劑中納米級(jí)Co3O4的協(xié)同作用。通過(guò)H2-TPR表征發(fā)現(xiàn),當(dāng)錳摻雜量很少時(shí),如Co9Mn1和Co7Mn1等催化劑,會(huì)在150 ℃出現(xiàn)一個(gè)歸屬于納米級(jí)的Co3O4物種的還原峰,該物種提供活性氧的能力非常強(qiáng),對(duì)催化劑活性提高有很大幫助。催化劑對(duì)CB具有較高的催化活性,催化效率為50%時(shí)的溫度(T50)和T90分別為240 ℃和317 ℃,與報(bào)道中的V-Ti催化劑活性差別不大。de Rivas等[23]研究發(fā)現(xiàn),Co3O4在250 ℃下催化氧化二氯乙烯不會(huì)發(fā)生氯中毒,催化劑的穩(wěn)定活性能夠保持140 h。

      另外,通過(guò)對(duì)載體改性提高催化劑性能的研究也很多。Gaigneaux課題組和羅阿群都使用硫酸處理TiO2,增進(jìn)L酸中心的數(shù)量,使催化劑中摻入的其他組分在催化劑表面更加分散,也有助于催化劑表面的摻雜相能形成更多的B酸中心。屈欽等[24]采用水熱法制備了TiO2空心球,浸漬不同負(fù)載量的V,利用多種表征方法進(jìn)行研究,空心球TiO2的粒徑在1.5 μm左右,分散性良好,且為鈣鈦礦結(jié)構(gòu),負(fù)載的V均勻分布在空心球體內(nèi)部或者表面而未破壞TiO2空心球結(jié)構(gòu)。當(dāng)V負(fù)載量為5%(w)時(shí),催化劑活性最好,250 ℃下轉(zhuǎn)化率即達(dá)到90%以上,而繼續(xù)增加V負(fù)載量,氧化釩物種的聚集度發(fā)生了變化,形成了V2O5微晶,導(dǎo)致活性下降。李燕[25]考慮到碳納米管(CNTs)特有的中空管腔結(jié)構(gòu)、良好的電子傳輸能力,將CNTs摻入TiO2中得到TiO2-CNTs復(fù)合載體,同時(shí)詳細(xì)考察了CNTs的純化和表面改性,并進(jìn)行了復(fù)合載體制備工藝的優(yōu)化。SEM,F(xiàn)TIR,XRD等表征結(jié)果顯示,CNTs經(jīng)濃硝酸處理后管長(zhǎng)變短、表面雜質(zhì)被去除,端口被打開(kāi),石墨化程度加大,引進(jìn)了—COOH、—OH等活性官能團(tuán),同時(shí)得出添加5%(w)的CNTs能結(jié)合兩種載體的優(yōu)點(diǎn),有效抑制TiO2的團(tuán)聚;NH3-TPD表征結(jié)果顯示,復(fù)合載體表面分布著廣泛的酸性位點(diǎn),而酸性位點(diǎn)的存在有利于提高催化性能。Liu等[26]將MnOx負(fù)載在TiO2-Al2O3載體上用于催化氧化CB和二氯苯(DCB)均表現(xiàn)出很高的催化氧化活性。吳勐[21]采用硝酸鎂溶液修飾載體Al2O3制備了Mn-Ce/Mg-Al2O3催化劑并研究了Mg元素的引入對(duì)催化劑性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,載體中加入Mg可以形成MgAl2O4而減弱Mn與Al2O3之間的聯(lián)系,使部分Mn物種由MnO2轉(zhuǎn)變成Mn2O3,構(gòu)成了Mn4+-Mn3+的活性結(jié)構(gòu),MnOx的氧化還原性得到增強(qiáng),同時(shí)使Mn與Ce之間的相互作用加強(qiáng),提高了催化劑中氧的流動(dòng)性。

      2.1.3 鈣鈦礦型催化劑

      鈣鈦礦型復(fù)合金屬氧化物常以通式ABO3表示,A一般是稀土或堿土元素離子,B為過(guò)渡元素離子。因其晶形完整,比表面積較小,所以相較于其他催化劑其氧化還原性不高,能耗較大,但該類(lèi)催化劑廉價(jià)易得,有良好的穩(wěn)定性,且A、B原子具有良好的可調(diào)性[27-29],所以具有很大的應(yīng)用空間和潛力。

      He等[30]制備了 ACeOx(A=Co,Cu,F(xiàn)e,Mn,Zr)等催化劑,研究了催化劑對(duì)CB催化的各種性能。著重研究了催化劑的比表面積、孔結(jié)構(gòu)、還原性及活性氧濃度對(duì)催化劑性能的各種影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,催化劑的合成方法以及金屬前體的形式都會(huì)影響催化劑的各種性能。研究還指出,摻雜銅元素后,催化劑顯示最高的催化活性,在328 ℃下對(duì)CB的轉(zhuǎn)化率為99%。CuCeOx催化劑之所以活性高是因?yàn)樗拇呋钚晕惠^多。Yang等[31]同樣研究了 MCeOx(M=V,Cr,Mn,F(xiàn)e,Co,Ni,Cu)催化劑對(duì)CVOCs的催化氧化能力。研究發(fā)現(xiàn),CrCeOx的催化能力最高,這可能與它在反應(yīng)中產(chǎn)生Cr6+有關(guān)。Wang等[32]用溶膠-凝膠法合成的MnOx-CeO2催化劑,對(duì)CB顯示出很好的催化氧化效果。

      盧媛嬌[33]采用溶膠-凝膠法、尿素分解法、共沉淀法分別制備了LaMnO3,LaCoO3,LaFeO3鈣鈦礦催化劑,并研究了它們對(duì)CB的催化氧化性能,考察了反應(yīng)條件的影響。實(shí)驗(yàn)條件為:氯苯濃度10-3、O2濃度10%、N2為載氣、體積空速為15 000 h-1,在該條件下,溶膠-凝膠法和尿素分解法制備的催化劑中LaCoO3催化劑的活性更好,但活性仍很低,T90接近500 ℃;而共沉淀法制備的催化劑活性明顯更優(yōu),其中LaMnO3催化劑活性最好,T50和T90分別是230 ℃和320 ℃。他們篩選了A位和B位的最佳摻雜比例,探究了A位和B位的不同改性對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)性能的影響,發(fā)現(xiàn)A位摻雜Sr和B位摻雜Al對(duì)催化劑性能的提高幅度較大。而Lu等[34]也采用共沉淀法制備了一系列的LaMnO3鈣鈦礦催化劑,并用來(lái)進(jìn)行CB的催化氧化,結(jié)果表明La0.8Sr0.2MnO3催化劑的活性最佳,T90僅為291 ℃,高活性的原因在于La0.8Sr0.2MnO3鈣鈦礦催化劑擁有大量的表面活性氧物種,能去除催化劑表面吸附的氯原子。

      2.2 產(chǎn)物研究

      很多研究者主要致力于提高催化劑的低溫反應(yīng)活性、催化劑穩(wěn)定性和工藝條件的優(yōu)化,對(duì)催化氧化CB的產(chǎn)物分析和反應(yīng)機(jī)理的探討較少,而對(duì)催化副產(chǎn)物的研究也是催化劑性能評(píng)價(jià)的重要標(biāo)準(zhǔn),特別是CB的催化氧化情況復(fù)雜,生成的副產(chǎn)物種類(lèi)較多[35-36],研究難度較大,是目前催化氧化CVOCs的研究難點(diǎn)。

      對(duì)催化氧化CVOCs的產(chǎn)物研究主要包括兩部分:碳平衡和氯平衡,不僅需要對(duì)主要產(chǎn)物CO2和HCl進(jìn)行檢測(cè),還要關(guān)注副產(chǎn)物CO、Cl2和多氯苯的生成[37-40]。盧媛嬌[33]在研究鈣鈦礦催化劑對(duì)CB的催化氧化反應(yīng)時(shí),使用質(zhì)譜儀對(duì)所有可能的產(chǎn)物進(jìn)行跟蹤,包括CO2、HCl、H2O、Cl2、CB、DCB和苯,結(jié)果顯示,在CB反應(yīng)的同時(shí)即出現(xiàn)CO2信號(hào)值的增大,在350 ℃和400 ℃下才分別檢測(cè)到HCl和Cl2,在溫度達(dá)到450 ℃時(shí),HCl和Cl2的量增多,氯物種的大量移除使轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定在99%。另外,在反應(yīng)過(guò)程中出現(xiàn)了苯和DCB的中間產(chǎn)物,推測(cè)是反應(yīng)過(guò)程中CB的C—Cl鍵斷裂后,苯基形成了苯,而吸附的氯物種將CB氯化為DCB。根據(jù)催化劑的Cl 2p軌道的XPS譜圖發(fā)現(xiàn),反應(yīng)后的催化劑表面存在著無(wú)機(jī)Cl物種,EDS測(cè)試表明Cl物種的含量在2.8%~4.0%(w)之間。催化劑催化氧化CB并進(jìn)行3次循環(huán)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)第二次活性較第一次明顯下降,而之后兩次活性相似,說(shuō)明反應(yīng)累積的Cl物種影響了催化劑的活性,催化劑表面的Cl物種有一個(gè)穩(wěn)定的累積量,可見(jiàn)及時(shí)除去吸附在催化劑表面的Cl物種是提高催化劑穩(wěn)定性的關(guān)鍵。王爭(zhēng)一[14]初步探究了RuCe-Al2O3催化劑催化氧化CB的反應(yīng)機(jī)理,并對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分析。結(jié)果表明,Ce-Al2O3催化劑上的反應(yīng)產(chǎn)物僅檢測(cè)到CO2、H2O和HCl,沒(méi)有發(fā)現(xiàn)多氯苯,而在RuCe-Al2O3催化劑上,當(dāng)溫度達(dá)到300 ℃時(shí),在色譜上可發(fā)現(xiàn)DCB的弱峰,濃度在 10-5以下。按 GB/T 11897—1989[41]規(guī)定的方法檢測(cè)產(chǎn)物Cl2的選擇性,結(jié)果顯示在溫度高于250 ℃時(shí)有Cl2生成,反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化時(shí)的選擇性約為60%,選擇性高是因?yàn)镽u具有非常好的Deacon反應(yīng)活性。檢測(cè)發(fā)現(xiàn),在生成Cl2以前沒(méi)有多氯苯的生成,推測(cè)多氯苯是通過(guò)氯代反應(yīng)生成,抑制Deacon反應(yīng)也就抑制了氯代反應(yīng)。之后發(fā)現(xiàn),如在反應(yīng)體系中添加水蒸氣,檢測(cè)不到Cl2,DCB的濃度也降低到2×10-6以下,這可能是水蒸氣提高了HCl的選擇性。蔡婷[22]在研究CoxMny催化劑催化氧化o-DCB的過(guò)程中發(fā)現(xiàn),有少量CO且錳含量較高的催化劑上CO的選擇性高出很多。同時(shí)探究了Cl2選擇性,發(fā)現(xiàn)Cl2出現(xiàn)在300 ℃左右,Cl2選擇性隨著溫度升高而升高,在400 ℃左右Cl2選擇性最高達(dá)到25%,另外產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)了少量的1,2,4-三氯苯,推測(cè)是由DCB與催化劑表面吸附的氯物種發(fā)生氯代反應(yīng)生成,而錳摻雜到Co3O4中可以有效地抑制DCB發(fā)生氯代反應(yīng)。

      3 結(jié)語(yǔ)

      CVOCs主要是在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的具有高毒性、持久性的大氣污染物,它的排放不僅會(huì)威脅人類(lèi)的生命健康,而且會(huì)影響自然界和生態(tài)環(huán)境。由于催化氧化技術(shù)在CVOCs降解時(shí)效率高且切實(shí)可行,所以逐漸成為人們研究的重點(diǎn)。貴金屬催化劑起活溫度低,熱穩(wěn)定性好,CO2選擇性高,但價(jià)格昂貴,易遭受氯中毒,對(duì)Deacon反應(yīng)和氧氯化反應(yīng)具有很高活性,所以不斷降低貴金屬負(fù)載量、通過(guò)添加助劑或其他方式來(lái)改變貴金屬易失活的問(wèn)題是需要研究的重點(diǎn);鈣鈦礦催化劑雖具備良好的催化穩(wěn)定性,但制備工藝復(fù)雜,且活性相對(duì)較低,需在較高的溫度下才具有一定的催化活性,所以鈣鈦礦的低溫催化氧化性能的提高成為其應(yīng)用的主要難題;目前研究較多的過(guò)渡金屬型催化劑相對(duì)有良好的低溫催化性能和抗氯中毒能力,其中釩基催化劑活性突出,V-W/Ti催化劑還被應(yīng)用于城市垃圾焚燒工廠(chǎng)脫除二噁英,但V2O5毒性大,暴露在環(huán)境中會(huì)污染環(huán)境,同時(shí)影響人們的身體健康,因此開(kāi)發(fā)高活性、低成本、低毒性的環(huán)保型催化材料將是之后的研究熱點(diǎn)。隨著環(huán)保壓力的逐年提高,對(duì)于CVOCs降解產(chǎn)物的研究也是下一步研究的方向和目標(biāo),開(kāi)發(fā)出能抑制反應(yīng)副產(chǎn)物生成的催化劑材料對(duì)于該技術(shù)的進(jìn)一步工業(yè)應(yīng)用意義重大;此外,目前研究多集中于對(duì)單一CB的催化降解研究,而在實(shí)際工業(yè)中,如在石油化工行業(yè),所產(chǎn)生的CVOCs多是混合物,這些污染物在降解過(guò)程中的相互作用機(jī)制也是下一步研究的重點(diǎn),因此開(kāi)展混合CVOCs的催化降解研究對(duì)該技術(shù)的實(shí)際工業(yè)應(yīng)用意義重大,也是科研工作的下一個(gè)研究方向。

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