不同納米材料對As（Ⅲ）的吸附機制

黃 青，林麗娜，李昉峻，3，廉 菲 ，劉仲齊 ，宋正國 *

不同納米材料對As（Ⅲ）的吸附機制

黃 青1，2，林麗娜2，李昉峻2，3，廉 菲2，劉仲齊2，宋正國2*

（1.沈陽農(nóng)業(yè)大學土地與環(huán)境學院，沈陽 110866；2.農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所，天津 300191；3.吉林農(nóng)業(yè)大學資源與環(huán)境學院，長春 130118）

為明確不同納米材料對水中As（Ⅲ）的吸附效果和機制，篩選出經(jīng)濟有效的As污染吸附材料，采用批處理振蕩平衡法，研究了多層氧化石墨烯（多層GO）、20 nm羥基磷灰石（P20）、40 nm羥基磷灰石（P40）以及納米零價鐵（nFe）對As（Ⅲ）的吸附差異性。結果表明，不同納米材料對As（Ⅲ）的吸附能力存在顯著差異（P<0.05），吸附容量的大小順序為多層GO（17.4 mg·g-1）>P20（2.74 mg·g-1）>P40（2.17 mg·g-1）>nFe（0.976 mg·g-1）。其中，多層GO對As（Ⅲ）的吸附效果最好，其飽和吸附量是nFe的17.8倍。通過能量彌散X射線譜（EDS）、X-射線光電子能譜（XPS）、傅里葉紅外光譜（FTIR）等對不同納米材料吸附As（Ⅲ）前后進行分析，證實了多層GO的吸附機制是以單層化學吸附為主；P20、P40、nFe吸附機制為材料表面的聚沉吸附及含氧官能團與As（Ⅲ）發(fā)生絡合等反應的吸附。實驗結果表明多層GO可作為吸附材料用于As（Ⅲ）污染水體的修復。

納米材料；砷；吸附；氧化石墨烯；羥基磷灰石；納米零價鐵

As（砷）是一種非金屬元素，在化學元素周期表中位于第四周期，第ⅤA族，原子序數(shù)33。As元素廣泛存在于自然界，已有數(shù)百種As礦物被發(fā)現(xiàn)[1]。自然水體中As的主要形態(tài)有砷酸、亞砷酸及其陰離子，還有甲基砷及二甲基砷等有機砷[2]，地下水中的As濃度通常在1 mg·L-1以下，長期食用含As污染的水和食物會導致眾多健康問題甚至引發(fā)癌癥[3]。世界衛(wèi)生組織的飲用水As標準為10.0μg·L-1，自2007年7月1日起，我國實施新國標《生活飲用水衛(wèi)生標準》（GB 5749—2006），將飲用水中的 As標準限值定為 10.0 μg·L-1。為提高人民健康生活水平，保證飲用水質(zhì)安全，需要開展高效的除As技術。目前，常用的水環(huán)境中去除As的方法主要有膜分離法、離子交換法、混凝沉淀法、電化學法和吸附法。吸附法以其除As效果好、成本低、易于操作等優(yōu)點而備受關注，吸附材料進而成為了國內(nèi)外學者的關注熱點。納米材料作為一種新興的吸附材料，因其較大的吸附容量及多樣化的結構越來越受到國內(nèi)外學者的關注。

目前，國內(nèi)外已有將納米材料作為吸附劑用于As的去除的報道[4]。例如磁性氧化石墨烯[5-6]、零價鐵[7-8]、磁性納米鐵氧化物[9-11]、納米羥基磷灰石[12-14]、納米鈦氧化物[11]、納米氧化鈰、納米球狀氧化鋯、納米氧化銅、納米錳化合物[15-16]。Chai等[9]研究了Fe3O4納米薄片對水中As的去除，證實了其對水溶液中As（Ⅴ）有較好的去除效果，去除率可達90%。Hott等[2]研究了δ-FeOOH對水中As（Ⅲ）的吸附，得出吸附量為40.0 mg·g-1。吳少林等[17]研究表明，磁性納米 Fe3O4·ZrO（OH）2對溶液中總 As的吸附量可達 133 mg·g-1。王燦等[5]研究發(fā)現(xiàn)石墨烯負載零價納米鐵對As（Ⅲ）的最大吸附量為35.8 mg·g-1。周爽等[15]研究發(fā)現(xiàn)納米級二氧化錳材料可以減少水稻中As的累積量，但不能影響As在水稻各時期各器官內(nèi)的空間分布，即水稻中As的含量是根>莖>葉。Cantu等[18]研究了不同pH條件下納米Fe7S8對As（Ⅲ）的吸附效果，在pH=4時吸附效果最好，吸附量可達14.3 mg·g-1。劉闖等[6]發(fā)現(xiàn)氧化石墨烯具有良好的吸附性能，且隨著pH的升高，其對As（Ⅴ）的吸附性能下降。林麗娜等[19]研究發(fā)現(xiàn)生物炭-鐵錳氧化物在濃度為0.016 0 g·mL-1時對As（Ⅲ）的去除率可達到82.6%，其吸附過程為內(nèi)層專性吸附，材料表面的羥基官能團會與As（Ⅲ）發(fā)生配體交換和絡合反應，從而達到較好的吸附效果。

本文旨在深入探究不同納米材料對As（Ⅲ）的吸附差異，明確不同納米材料的吸附效果與機制，篩選出經(jīng)濟有效、易于實施的納米材料，為水體中As污染控制提供技術依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

多層氧化石墨烯（多層GO，≥96.0%，濟寧利特納米技術有限責任公司）、20 nm羥基磷灰石（P20，99.9%，北京德科島金）、40 nm羥基磷灰石（P40，99.9%，北京德科島金）、納米零價鐵（nFe，99.9%，北京德科島金），采用NaAsO2配置As（Ⅲ）儲備液。

1.2 實驗儀器

主要儀器有雙道原子熒光光度計（AFS-9760型，北京海光儀器有限公司）；紅外光譜儀（Magna-IR750 FTIR）；能譜儀（Genesis Apollo X/XL）；比表面積分析儀（Quantachrome，美國）；元素分析儀（ElementarVario Macro EL，德國）；雙層恒溫搖床（SKY-2102C）等。

1.3 試驗方法

1.3.1 納米材料的理化性質(zhì)

通過比表面積分析儀測定不同納米材料的比表面積及孔徑[16]，通過電位滴定法[20]測定其零電荷點，用元素分析儀測定納米材料中的主要組成元素。對材料微區(qū)元素種類與含量進行掃描-電鏡能譜分析（EDS），獲得了納米材料吸附As（Ⅲ）前后的晶體結構信息[21]。

1.3.2 吸附動力學

配制 500 mL As（Ⅲ）溶液，濃度為 50.0 mg·L-1，分別加入1.00 g納米材料，冰浴超聲分散30 min，置于恒溫搖床上，（25±0.5）℃，180 r·min-1振蕩，每隔一段時間取樣 1.00 mL，所取樣品一律用 0.45 μm（Milipore）過濾器過濾，重復3次。用雙道原子熒光光度計測定四種納米材料對As（Ⅲ）的吸附量。

1.3.3 不同用量對納米材料吸附As（Ⅲ）的影響

配制 20.0 mL 濃度為 10.0 mg·L-1的 As（Ⅲ）溶液，加入不同用量納米材料（冰浴超聲分散30 min），（25±0.5）℃下振蕩24 h，3次重復。過濾后用雙道原子熒光光度計測定納米材料對As（Ⅲ）的吸附量。

1.3.4 等溫吸附

配制20.0mL一定濃度As（Ⅲ）溶液（5.00～50.0mg·L-1），加入 0.100 g納米材料（冰浴超聲分散 30 min），在（25±0.5）℃下振蕩24h，3次重復。過濾后用雙道原子熒光光度計測定納米材料對As（Ⅲ）的吸附量。

1.3.5 不同pH對納米材料吸附砷的影響

配制20.0 mL濃度為10.0 mg·L-1的As（Ⅲ）溶液，加入0.100 g納米材料（冰浴超聲分散30 min），用HCl和 NaOH 調(diào)節(jié)pH 至3～9，（25±0.5）℃下振蕩 24 h，重復3次。過濾后用雙道原子熒光光度計測定納米材料對As（Ⅲ）的吸附量。

1.3.6 X射線光電子能譜（XPS）分析

采用X射線光源，高壓14.0 kV，功率450 W，表征不同納米材料表面的元素及各元素之間的化學鍵組成類型。

1.3.7 傅里葉紅外光譜（FTIR）分析

將干燥的樣品與KBr充分混合并研磨，然后倒入壓片器中制成透明薄片，對不同納米材料在400～4000 cm-1范圍內(nèi)進行傅里葉紅外光譜分析。

1.4 數(shù)據(jù)處理

1.4.1 吸附動力學方程

式中：t為吸附時間，min；Qe為平衡吸附量，mg·g-1；Qt為t時刻的吸附量，mg·g-1；k1，k2分別為兩方程的系數(shù)。

1.4.2 粒子分散模型方程

式中：Kint表示粒子分散速率常數(shù)，mg·g-1·min-1/2；Ci表示界面層厚度。1.4.3去除率

式中：C0為溶液的初始濃度，mg·L-1；C為吸附后溶液的濃度，mg·L-1。

1.4.4 等溫吸附方程

式中：Qe表示平衡時吸附量，mg·g-1；Ce表示平衡后溶液中吸附質(zhì)的質(zhì)量濃度，mg·L-1；Qm表示 Langmuir吸附等溫線的最大吸附容量，mg·g-1；kf、b、n 分別為相應模型中的常數(shù)。

數(shù)據(jù)采用 Excel、SPSS 16.0、Origin 8.5、XPSPEAK 41等軟件進行處理。

2 結果與討論

2.1 不同納米材料的理化性質(zhì)

由表1可以看出多層GO的比表面積遠大于其他納米材料，分別是P20的6.92倍，P40的13.2倍，nFe的67.5倍。本研究與張美華[22]、陳曦[23]等采用BET法測得的結果一致，即不同納米材料比表面積存在較大差異。雖然本研究測得多層GO的比表面積較大，但遠低于 GO 的理論值（2630 m2·g-1）[24]，說明多層 GO 層積現(xiàn)象較為明顯，導致其比表面積下降。羥基磷灰石的零電荷點未檢測出是因為其表面始終帶負電，朱婷婷[25]也得出了相似結論。

多層 GO 含有 C、O、Na、S等元素（圖 1a），其中主要成分是C、O。多層GO有較大的比表面積，為金屬離子提供了較多的附著位點，吸附As（Ⅲ）后出現(xiàn)了As吸收峰，其質(zhì)量百分比為1.97%。此外，C、O的質(zhì)量濃度均有小幅度下降。P20含有C、O、P、Ca等元素（圖 1b），其中以 O、P、Ca居多。吸收 As（Ⅲ）后 O 含量減少，Ca、P含量增多，且圖像變清晰，說明導電性增加，As（Ⅲ）的質(zhì)量百分比為0.470%，相比多層GO少得多。P40所含元素與P20相一致，所吸附As（Ⅲ）的質(zhì)量百分比為0.410%（圖1c），其粒徑較P20大，比表面積小于P20，吸附效果略低于P20，說明粒徑大小也是影響材料吸附As（Ⅲ）的因素之一。吸附As（Ⅲ）后其導電性也有明顯提高。nFe所含元素以C、O、Fe為主，此外還有少量的Mn（圖1d）。吸附As（Ⅲ）后顆粒變飽滿，一方面是表面附著了As（Ⅲ），另一方面是因為nFe極易聚沉形成團聚體，As（Ⅲ）的質(zhì)量百分比為0.320%，是四種納米材料中吸附效果最差的。通過表2可以看出在所選掃描范圍內(nèi)，不同納米材料中As所占比例大小順序為多層GO>P20>P40>nFe。

2.2 不同納米材料的吸附動力學試驗

吸附動力學是表明吸附平衡前，吸附質(zhì)在固、液兩相之間的分配規(guī)律。不同納米材料吸附As（Ⅲ）的動力學存在明顯差異（圖2）。隨著時間的延長，納米材料對As（Ⅲ）的吸附量增加，且不同納米材料達到吸附平衡的時間基本一致。不同納米材料對As（Ⅲ）的吸附量在前200 min內(nèi)均有迅速增加的趨勢，此后增幅減小，大約在300 min達到平衡。各納米材料吸附平衡后的吸附量有明顯差異，其中多層GO達到吸附平衡時的吸附量穩(wěn)定在17.0 mg·g-1左右，其余三種納米材料均在3.00 mg·g-1以下。有研究[26]證實材料在吸附As（Ⅲ）后的動力學曲線與本研究有相同趨勢，但達到吸附平衡的時間略有差異，可能的原因是材料的種類及粒徑對吸附平衡時間產(chǎn)生了一定影響。

表1 不同納米材料的基本理化性質(zhì)Table 1 The physic-chemical characteristics of different nanomaterials

圖1 不同納米材料吸附As（Ⅲ）前后的EDS圖Figure 1 The photo of EDS for As（Ⅲ）by different nanomaterials

表2 不同納米材料吸附As（Ⅲ）后的EDS能譜表Table 2 The element content for As（Ⅲ）adsorbed by different nanomaterials

用準一級、二級動力學模型及粒子分散模型對不同納米材料的動力學吸附過程進行擬合（表3），可以看出準二級動力學模型對不同納米材料的吸附過程的擬合度較高（R2>0.91），表明該過程限定吸附速率的條件主要是化學吸附過程。且吸附能力大小順序為多層GO>P20>P40>nFe。

圖2 不同納米材料吸附As（Ⅲ）的動力學曲線Figure 2 The kinetics curve for As（Ⅲ）by different nanomaterials

表3 不同納米材料吸附As（Ⅲ）的動力學方程及粒子分散模型擬合參數(shù)Table 3 The kinetics equation and particle dispersion model parameters for As（Ⅲ）

而通過分析粒子分散模型參數(shù)發(fā)現(xiàn)界面層厚度對重金屬吸附也有顯著影響?？梢钥闯?，納米材料吸附As（Ⅲ）的過程為多過程吸附，第一階段其吸附量隨著時間的增加而迅速增加，而后產(chǎn)生輕微負增長，最后趨于平衡，說明該吸附過程中包含顆粒內(nèi)部的分散過程。C2>C1，可知第二階段的界面層厚度對As（Ⅲ）的吸附影響減弱，說明擴散吸附并不是該吸附過程的唯一控制步驟。

綜上所述，不同納米材料對As（Ⅲ）的吸附過程是相當復雜的過程，包括材料表面的吸附和擴散、材料內(nèi)部的吸附以及在水溶液中的聚沉平衡等，這與Huang等[26]研究結果一致。

2.3 不同用量條件下的砷吸附試驗

不同納米材料的不同用量對As（Ⅲ）的去除效果存在明顯差異（P<0.05）（圖3）。四種材料在選取的用量范圍內(nèi)有明顯的吸附平衡趨勢，在用量為0.800 g左右去除率均不再增大，分別為多層GO 50.2%、P2041.5%、P4023.3%、nFe 21.6%。有研究[8]表明不同材料對As（Ⅲ）的去除率有明顯差異，隨著吸附時間的增加，去除率均有不同程度的上升。本研究主要分析不同用量納米材料在吸附時間為24 h時對As（Ⅲ）的去除差異，在相同用量相同吸附時間的條件下，各納米材料對As（Ⅲ）的去除率大小順序為多層GO>P20>P40>nFe。

圖3 不同納米材料不同用量的吸附試驗Figure 3 Removal rate of As（Ⅲ）adsorbed by different nanomaterials under the influence of different quantity

2.4 等溫吸附試驗

不同納米材料對As（Ⅲ）的吸附能力不同（圖4），在 As（Ⅲ）的平衡濃度接近 30.0 mg·L-1時，P20、P40、nFe對砷的吸附量接近飽和，其對As（Ⅲ）的吸附量穩(wěn)定在1.00 mg·g-1左右。而多層GO在As（Ⅲ）的平衡濃度為40.0 mg·L-1以上時仍呈現(xiàn)上升趨勢，在所選濃度范圍內(nèi)其對As（Ⅲ）的吸附尚未達到吸附平衡。分別用Langmuir方程和Freundlich方程進行擬合，決定系數(shù)R2均在0.920以上，擬合效果較好（表4）。有研究[3]表明Langmuir方程擬合效果普遍優(yōu)于Freundlich方程，這與表3結果一致，說明各納米材料對As（Ⅲ）的吸附機制主要是均勻介質(zhì)表面的單層吸附。不同納米材料對As（Ⅲ）的飽和吸附量大小順序為多層GO>P20>P40>nFe。

圖4 不同納米材料對As（Ⅲ）的等溫吸附曲線Figure 4 Adsorption isotherms of As（Ⅲ）adsorbed by different nanomaterials

表4 Langmuir方程和Freundlich方程擬合參數(shù)Table 4 Langmuir equation and Freundlich equation

2.5 不同pH條件下的砷吸附試驗

pH是影響As（Ⅲ）在環(huán)境中遷移轉化的一個非常重要的因素。通過對不同pH條件下的水環(huán)境中As（Ⅲ）的吸附，發(fā)現(xiàn)不同納米材料間是有顯著差異的（P<0.05）（圖 5）。多層 GO 對As（Ⅲ）吸附量隨著 pH值的增大呈先增大后減小的趨勢，在pH=6時吸附量達到最大，在pH=9時最小，這與Zhou等[21]研究結果一致；P20、P40對 As（Ⅲ）的吸附量呈先下降后上升的趨勢；nFe對As（Ⅲ）的吸附量隨pH值的變化趨勢與多層GO相同，與P20、P40相反。這可能與pH值改變了納米材料的形態(tài)有關，說明各材料的不同形態(tài)對As（Ⅲ）的吸附效果不同。P20、P40、nFe的吸附量均保持在0～1.00 mg·g-1，說明與多層GO相比其受pH值影響相對不大，可能的原因是三者對As（Ⅲ）的吸附受靜電作用影響較小[27]。

圖5 不同pH條件下納米材料對As（Ⅲ）的吸附量Figure 5 Adsorbing As（Ⅲ）by different nanomaterials under the influence of pH

2.6 XPS分析

Figure 6 The XPS spectra of different nanomaterials on adsorbing As（Ⅲ）

圖7 不同納米材料吸附As（Ⅲ）前后的O1s分峰圖Figure 7 The peak figure of oxygen element for As（Ⅲ）by different nanomaterials

多層GO吸附As（Ⅲ）后峰強降低，其余三種納米材料峰強均有不同程度的升高，其中nFe峰強升高最為明顯，P20、P40峰強變化相對不大（圖 6）。由 O1s的分峰圖（圖7）可以看出，多層GO吸附前官能團由左至右依次對應為 COO-、C=O、C-O、OH-，吸附后 OH-消失，并出現(xiàn)As-O[28]，說明As可通過氧化反應與OH-的氧結合，從而附存于多層GO中。P20吸附As（Ⅲ）后C=O消失，As-O增加，而P40吸附As（Ⅲ）后則表現(xiàn)為COO-消失，As-O增加，說明As可以與碳氧雙鍵中的氧結合，達到去除As的效果。nFe吸附As（Ⅲ）后表現(xiàn)為C-O、Fe-O減少，Mn-O增加，出現(xiàn)As-O官能團，有研究[19]表明Fe-O為活性官能團，可以通過絡合作用包裹夾帶As離子形成單齒配位體或雙齒配位體，從而提高納米零價鐵對砷的吸附能力。對不同納米材料吸附As（Ⅲ）后的As3d譜圖進行分峰（圖8）發(fā)現(xiàn)，多層 GO的 As（Ⅴ）、As（Ⅲ）所占比例分別是26.4%和73.6%，與Fantauzzi等[29]的研究結果一致，說明多層GO對As的氧化作用較小。P20與 P40中 As（Ⅴ）、As（Ⅲ）所占比例分別是41.4%、58.6%與45.1%、54.9%，說明羥基磷灰石促進了As（Ⅲ）的氧化。nFe中As（Ⅴ）和As（Ⅲ）所占比例分別是45.3%和54.7%，與其他三種材料相比，nFe對As（Ⅲ）的氧化作用最為明顯。

2.7 FTIR分析

對不同納米材料吸附As（Ⅲ）前后的傅里葉紅外光譜圖進行對比分析。其中，O-H的伸縮振動區(qū)在3400～3700 cm-1處，1832 cm-1處為 C=O，1523 cm-1處為 C=C 鍵[30]。多層 GO（圖 9a）吸附 As（Ⅲ）后，官能團數(shù)量普遍增加，但增幅略小，O-H鍵無明顯變化，C=O鍵數(shù)量有一定程度的增加，該現(xiàn)象說明吸附As（Ⅲ）后該材料發(fā)生了相應的化學變化，有研究[31]表明引起C=O峰變化的主要原因是羧基之間形成了氫鍵。P20（圖9b）和P40（圖9c）在吸附As（Ⅲ）后，3442 cm-1處有明顯變化，且波動方向相反，P20羥基數(shù)量增加，P40則減小，說明材料的粒徑可能會影響吸附As（Ⅲ）后官能團的數(shù)量，也說明了表面羥基在吸附過程中起了重要的作用，這與Saha等[31]研究結果相似，但二者的C=O鍵均無明顯變化。nFe（圖9d）在吸附As（Ⅲ）后的光譜波動范圍較大，不同的官能團有不同的變化趨勢，表現(xiàn)為O-H增多，C=O減少，有研究[23]表明零價鐵極易發(fā)生氧化生成OH-，與本研究結果一致。

3 結論

（1）不同納米材料所含元素有明顯差異，且吸附As（Ⅲ）后As所占比例大小順序為多層GO>P20>P40>nFe。其中多層GO吸附量（17.4 mg·g-1）遠大于其他三種材料，P20對As（Ⅲ）的吸附量是P40的1.26倍，說明納米材料種類和粒徑是影響納米材料吸附效果的因素。

圖8 不同納米材料吸附As（Ⅲ）后的As3d分峰圖Figure 8 The peak figure of As after adsorbing As（Ⅲ）by different nanomaterials

（2）不同納米材料對As（Ⅲ）的吸附過程相當復雜，多層GO的吸附機制是以單層化學吸附為主、多層物化共吸附為輔的吸附反應，P20、P40、nFe吸附機制為材料表面的吸附及含氧官能團與As（Ⅲ）發(fā)生絡合等反應的吸附。

（3）納米材料吸附As后，As（Ⅴ）含量小于As（Ⅲ），不同納米材料表面官能團數(shù)量和組成均發(fā)生明顯變化，表面官能團在吸附過程中起了重要作用。

圖9 不同納米材料吸附As（Ⅲ）的FTIR圖Figure 9 The FTIR spectra of adsorption of As（Ⅲ）

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The mechanism for arsenic（Ⅲ）adsorption from aqueous solutions via different nanomaterials

HUANG Qing1,2,LIN Li-na2,LI Fang-jun2,3,LIAN Fei2,LIU Zhong-qi2,SONG Zheng-guo2*
（1.School of Land and Environment,Shenyang Agriculture University,Shenyang 110866,China;2.Agro-Environmental Protection Institute,Ministry of Agriculture,Tianjin 300191,China;3.School of Resource and Environment,Jilin Agricultural University,Changchun 130118,China）

Batch sorption experiments were conducted to investigate the adsorption of arsenic（Ⅲ）from aqueous solution via multilayer graphene oxide（multilayer GO）,20 nm hydroxylapatite（P20）,40 nm hydroxylapatite（P40）,and nano zerovalent iron（nFe）.The results showed significant differences（P<0.05）in the adsorption capacity of the different nanomaterials for arsenic（Ⅲ）.The order of absorptivity of these nanomaterials for arsenic（Ⅲ）was multilayer GO（17.4 mg·g-1）>P20（2.74 mg·g-1）>P40（2.17 mg·g-1）>nFe（0.976 mg·g-1）.The absorptivity of multilayer GO was 17.8 times that of nFe.Through characterization of the different nanomaterials using Energy-dispersive X-ray Spectroscopy（EDS）,X-ray Photoelectron Spectroscopy（XPS）,and Fourier Transform Infrared Spectroscopy（FTIR）,it was confirmed that the adsorption mechanism of multilayer GO included chemical adsorption and physical adsorption,whereas the adsorption mechanisms of P20,P40,and nFe consisted of coagulation adsorption and complexation of oxygen-containing functional groups.

nanomaterials;arsenic;adsorption;graphere oxide;hydroxylapatite;nano zerovalent iron

X52

A

1672-2043（2017）11-2322-10

10.11654/jaes.2017-0595

黃 青，林麗娜，李昉峻，等.不同納米材料對As（Ⅲ）的吸附機制[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學學報,2017,36（11）：2322-2331.

HUANG Qing,LIN Li-na,LI Fang-jun,et al.The mechanism for arsenic（Ⅲ）adsorption from aqueous solutions via different nanomaterials[J].Journal of Agro-Environment Science,2017,36（11）：2322-2331.

2017－04－24 錄用日期：2017-07-25

黃 青（1992—），女，山東濰坊人，碩士研究生，主要從事重金屬污染土壤的生物化學修復研究。E-mail：953185873@qq.com

*通信作者：宋正國 E-mail：forestman1218@163.com

天津市應用基礎與前沿技術研究計劃項目（15JCZDJC33900）；國家自然科學基金項目（41273136）

Project supported：Tianjin Research Program of Application Foundation and Advanced Technology（15JCZDJC33900）；The National Natural Science Foundation of China（41273136）