金 俊, PEMBE Warda Mwinyi,2, 鄭立友, 謝 丹,3, 金青哲, 王興國
(1.江南大學(xué) 食品學(xué)院,食品科學(xué)與技術(shù)國家重點實驗室,食品營養(yǎng)與安全協(xié)同創(chuàng)新中心,江蘇 無錫 214122;2.坦桑尼亞食品藥品總署 健康部,坦桑尼亞 桑給巴爾島 999132;3.中海海洋(無錫)海洋裝備工程有限公司,江蘇 無錫 214122)
專題論述
5種亟待開發(fā)的類可可脂木本油料脂肪
金 俊1, PEMBE Warda Mwinyi1,2, 鄭立友1, 謝 丹1,3, 金青哲1, 王興國1
(1.江南大學(xué) 食品學(xué)院,食品科學(xué)與技術(shù)國家重點實驗室,食品營養(yǎng)與安全協(xié)同創(chuàng)新中心,江蘇 無錫 214122;2.坦桑尼亞食品藥品總署 健康部,坦桑尼亞 桑給巴爾島 999132;3.中海海洋(無錫)海洋裝備工程有限公司,江蘇 無錫 214122)
來自熱帶和亞熱帶的乳木果油(主產(chǎn)于西非)、婆羅雙樹脂(主產(chǎn)于東南亞)、霧冰草脂(主產(chǎn)于東南亞)、燭果油(主產(chǎn)于東南亞)和芒果仁油(全球分布)是歐盟和印度溶劑浸出協(xié)會指定的類可可脂原料,現(xiàn)已廣泛用于生產(chǎn)高檔巧克力,但在我國尚無相關(guān)產(chǎn)品及標準。綜述了這5種油料的分布、產(chǎn)量、油脂的基本組成和性質(zhì),以及這些油脂在全球的使用情況及相關(guān)的法規(guī)標準,為在我國開發(fā)或應(yīng)用這些油料油脂提供依據(jù)。
乳木果油;婆羅雙樹脂;霧冰草脂;燭果油;芒果仁油;類可可脂
隨著巧克力行業(yè)的快速發(fā)展,對可可脂替代品的需求不斷增長,為解決類可可脂原料的來源問題,歐盟和印度已將乳木果油(Shea butter)、婆羅雙樹脂(Sal fat)、霧冰草脂(Illipe butter)、燭果油(Kokum kernel fat)和芒果仁油(Mango kernel fat)5種亞熱帶和熱帶木本油脂列為類可可脂(Cocoa butter equivalent,CBE)的指定原料[1-2]。歐美一些高端巧克力生產(chǎn)國和西非、東南亞部分CBE原料生產(chǎn)國正在系統(tǒng)研究上述油脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),制定相應(yīng)標準規(guī)范,建立相關(guān)機構(gòu),逐步實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。
雖然上述木本油料起源于非洲或東南亞地區(qū),但乳木果樹、婆羅雙樹、燭果樹和芒果樹等在我國云南、廣西等地也有廣泛的分布。特別是乳木果樹在20世紀60年代由周恩來總理從加納引進種植并一直存活至今[3];而芒果樹在我國分布更廣,2008年我國芒果產(chǎn)量已居全球第二[4]。但迄今我國對上述油料的油脂認知薄弱,基礎(chǔ)研究仍處于空白階段,標準缺失,有些國內(nèi)企業(yè)需要在食品領(lǐng)域引進、開發(fā)并推廣上述油脂,但因無相關(guān)標準可以遵循而被迫擱置,阻礙了相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。
上述木本油料油脂除用于食品行業(yè)外,在醫(yī)藥、保健品和化妝品領(lǐng)域也有廣泛用途,因此具有很高的附加值。2015年國務(wù)院發(fā)布大力發(fā)展木本油料的意見,以補充我國的食用油資源,提高自給率[5],因此著力開發(fā)我國現(xiàn)有的上述木本油料油脂具有重大意義。本文綜述了這5種亟待開發(fā)的亞熱帶和熱帶木本油料脂肪的基本情況,旨在為我國開發(fā)或應(yīng)用這些油料油脂提供依據(jù)。
1.1 乳木果樹的屬性和分布
乳木果樹(Shea,Butyrospermumparkii或Vitellariaparadoxa)屬于山欖科落葉喬木,又稱乳木果樹(Karite)、牛油果樹(Galam)或非洲酪脂樹等[6-7]。需注意的是,在我國鱷梨也稱為牛油果,但其屬于樟科,不同于本文中的乳木果,故本文將Shea譯為乳木果樹,以免混淆。
乳木果樹主要生長于撒哈拉以南的非洲地區(qū),包括馬里、加納和烏干達等18國。我國云南元江是全球為數(shù)不多的除非洲大陸以外成功種植乳木果樹的地區(qū),樹種于1964年從加納引進,目前存活800余株[3]。
乳木果樹于第15~20年結(jié)果,于第45年成熟,此后能持續(xù)產(chǎn)果實達200年以上[8]。其果實一般含有1個仁,含脂肪40%~55%,蛋白質(zhì)約9%,淀粉約26%[8]。
1.2 乳木果油的基本組成和性質(zhì)
乳木果油的基本組成和性質(zhì)見表1。
由表1可知,乳木果油中不皂化物高達8%~10%,在植物油脂中較為少見,其中三萜烯醇和甾醇約占86%,且多以酯類形式存在,這決定了乳木果油可作為一種理想的護膚和化妝用品[7]。但占不皂化物總量20%左右的異戊二烯烴類是一種不理想的膠狀物,會影響乳木果油的精煉[11]。
乳木果樹通常分為兩個亞種:Nilotica和Paradoxa,兩者有各自的分布區(qū)[14]。其中Nilotica亞種的油脂中油酸含量較高(烏干達的最高57.4%),而Paradoxa亞種的油脂中硬脂酸含量較高(加納的最高45.6%)。受樹種的影響較大,以加納、馬里等國的乳木果油為代表的Paradoxa亞種油脂更適宜作為CBE的原料。
表1 乳木果油的基本組成和性質(zhì)
注:P,棕櫚酸;St,硬脂酸;O,油酸;L,亞油酸;下同。
1.3 乳木果油的使用情況
傳統(tǒng)上,根據(jù)乳木果油的色澤、氣味、口感和水分含量來判斷產(chǎn)品的優(yōu)劣和決定其用途[8,15],色澤較白的油用于烹飪,這種油硬度較大,含水少,易儲藏[8]。
20世紀50年代后期,聯(lián)合利華開始將乳木果油與棕櫚油混合制備CBE[16]。隨后幾十年,大部分乳木果油被作為高附加值的CBE使用,基本不再用于烹飪。目前,加納和馬里等國是主要的乳木果油料/油脂出口國,巴西和印度等國主要負責加工和精煉,而終產(chǎn)品的生產(chǎn)和消費主要在歐美和日本[15]。全球知名的油脂企業(yè)如IOI集團、豐益國際和奧蘭國際等均已涉足乳木果油的加工和開發(fā)[8,15],其常規(guī)工藝是將油脂分提得到硬脂和軟脂,前者StOSt含量可達74%,可作為可可脂改良劑(Cocoa butter improver,CBI)。
1.4 乳木果油的法規(guī)標準
乳木果油作為CBE原料,歐盟規(guī)定在巧克力中的添加限量為5%,而英國、愛爾蘭和丹麥等國則允許添加更多的量[1-2,15-16]。
各類國際和地區(qū)組織先后建立乳木果研究機構(gòu),2010年西非貿(mào)易中心團隊成立全球乳木果聯(lián)盟,目前已擁有400家以上機構(gòu)成員[14];加納成立可可總署,重點用乳木果油制備CBI,該國已制訂并實施乳木果毛油標準(GS238:2006)和乳木果仁標準(DGS824:2006)。
2.1 婆羅雙樹的屬性和分布
婆羅雙樹(Sal,Shorearobusta)屬龍腦香科娑羅屬喬木,稱為婆羅雙樹或娑羅雙樹(Borneo),常與Illipe(Shoreastenoptera)等混淆[7]。
婆羅雙樹主要分布在喜馬拉雅山以南區(qū)域,涵蓋印度、印度尼西亞(爪哇島)和馬來西亞等國,其中以生長在婆羅洲的樹種較為著名[7,10]。目前所研究的婆羅雙樹主要來自印度的中部和東北部,約占印度森林面積的5%[10,17]。我國僅在云南盈江縣略有分布。
婆羅雙樹的種子猶帶有羽翼,成熟后含約48%仁、30%殼和22%羽翼,其中仁含14%~16%的脂肪[10,18]。據(jù)估計,20世紀末婆羅雙樹脂的潛在年產(chǎn)量約18萬t,但實際只有6 000~9 000 t,不同報道數(shù)據(jù)偏差較大[1,19]。
2.2 婆羅雙樹脂的基本組成和性質(zhì)
婆羅雙樹脂的基本組成和性質(zhì)見表2。
表2 婆羅雙樹脂的基本組成和性質(zhì)
注:DHS-甘三酯,含9,10-dihydroxystearic(9,10-二羥基硬脂酸)的甘三酯;ES-甘三酯,含9,10-epoxystearic(9,10-環(huán)氧硬脂酸)的甘三酯。A,花生酸,下同。
由表2可知,婆羅雙樹脂中不皂化物為0.6%~1.3%,其中,3-酮類三萜烯約占不皂化物的12%,主要包括香樹脂酮、環(huán)木菠蘿烯酮和羽扇烯酮等[8]。而生育酚中80%為α-生育酚[13]。在婆羅雙樹脂的甘三酯中,對稱甘三酯約占69%,但在應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)婆羅雙樹脂的結(jié)晶性能很不穩(wěn)定,主要受其中的甘二酯、DHS-和ES-甘三酯的影響[18,21]。DHS-和ES-甘三酯這兩種脂肪酸為婆羅雙樹脂所特有,一般在甘三酯的sn-2位上,在用于CBE時這類甘三酯應(yīng)盡量除去[23]。
2.3 婆羅雙樹脂的使用情況
20世紀60年代,印度研究將婆羅雙樹脂用于食用和牛飼料領(lǐng)域[17-18]。隨著油脂精煉和改性技術(shù)的普及,不同品質(zhì)的婆羅雙樹脂被應(yīng)用到不同的領(lǐng)域,作為CBE時,歐美和日本等要求其游離脂肪酸含量小于5%,DHS-甘三酯盡可能少[18]。
20世紀80年代早期,日本三井和聯(lián)合利華等公司開始從印度收購毛婆羅雙樹脂制備CBE,隨后印度本國建立類似工廠[18]。減少DHS-和ES-甘三酯含量及去除深綠色是兩大關(guān)鍵技術(shù)[17-18]。其中,通過二級分提可顯著降低DHS-和ES-甘三酯含量,并提高對稱甘三酯的含量,得到理想CBE,見表3。
表3 分提婆羅雙樹脂制備CBE[2,10,23]
注:二級分提硬脂,由一級分提軟脂再分提得到的硬脂,得率約為原料的45%,甘三酯中POS約為10%,SOS約為60%;“-”未檢測。
2.4 婆羅雙樹脂的法規(guī)標準
歐盟將婆羅雙樹脂納入CBE范疇是促進該油脂開發(fā)的重要因素,其在巧克力中添加限量為5%,但馬來西亞、印度尼西亞、俄羅斯和我國臺灣等地區(qū)則允許添加更多[1,18]。作為盛產(chǎn)婆羅雙樹脂的代表國家,印度食品標準中央委員會已批準將婆羅雙樹脂用于糖果產(chǎn)業(yè),且印度防食品摻假條例也對精煉婆羅雙樹脂作出了有關(guān)規(guī)定[2,18]。但印度并未系統(tǒng)制定規(guī)范婆羅雙樹脂的質(zhì)量標準,導(dǎo)致該油脂的游離脂肪酸、DHS-和ES-甘三酯和農(nóng)殘常超出歐洲和日本等進口國相關(guān)的限定,限制了其發(fā)展[18]。
讓人感到疑惑的是,印度防食品摻假條例又同時規(guī)定除可可脂外其他植物油不能用于生產(chǎn)巧克力,但卻允許含有非可可脂油脂的巧克力進口[18]。印度政府模棱兩可的態(tài)度,使得整個國家的婆羅雙樹脂采購價格一直無法提升,且許多地區(qū)的供應(yīng)鏈不完善,大量村民轉(zhuǎn)而投向其他利潤較高的行業(yè),無法維持穩(wěn)定油脂的供應(yīng)。目前,印度溶劑浸出協(xié)會已聯(lián)合其他營養(yǎng)和健康團體向政府提議,加快將婆羅雙樹脂等特殊油脂納入巧克力油脂范疇。
3.1 霧冰草樹的屬性和分布
霧冰草樹(Illipe,Engkabang或Tenkgawang),與婆羅雙樹同屬龍腦香科喬木,常用中文名霧冰草樹,也稱伊力浦脂[7,16]。
霧冰草樹主要生長在印度尼西亞(爪哇島和加里曼丹)和馬來西亞(沙撈越)等地[7,24]。廣義上的霧冰草樹多達18種以上,代表性的為Shoreastenoptera和Shoreamacrophylla[16]。霧冰草樹最初用來命名馬來西亞沙撈越的一種樹種Shoreamacrophylla,沙撈越85%以上的霧冰草樹屬于該樹種[16,24]。但后來研究發(fā)現(xiàn),Shoreastenoptera才是最理想的高檔巧克力油脂替代物,故之后在商業(yè)貿(mào)易領(lǐng)域一直將Shoreastenoptera作為霧冰草樹[24]。本文介紹這兩種霧冰草樹。霧冰草樹的種子長1.5~6.0 cm,重約45 g,含有40%~60%的脂肪[20]。種子由人工收集,由于人力不足,經(jīng)常會造成大量浪費,故產(chǎn)量很不穩(wěn)定,1856—1990年間,僅1987年超過5萬t[16,24]。
3.2 霧冰草脂的基本組成和性質(zhì)
霧冰草脂的基本組成和性質(zhì)見4。
表4 霧冰草脂的基本組成和性質(zhì)
其中三萜烯醇含量較普通植物油高,是一大亮點[26]。從表4可以看出,Shoreastenoptera的甘三酯結(jié)構(gòu)更接近于可可脂,可以不經(jīng)分提而直接用于制作巧克力[10,16,27]。
3.3 霧冰草脂的使用情況
當?shù)卮迕駛鹘y(tǒng)上將霧冰草脂用于烹飪或在煮飯時作為添加劑[16,24]。19世紀50年代霧冰草脂開始規(guī)模出口,但那時主要用于制作蠟燭和機械潤滑油[28]。到了20世紀50年代,人們發(fā)現(xiàn)了霧冰草脂的經(jīng)濟價值[16]。但在隨后的100多年里,極不穩(wěn)定的產(chǎn)量限制了其在工業(yè)上的發(fā)展[16]。
3.4 霧冰草脂的法規(guī)標準
20世紀90年代,馬來西亞森林研究所已著手開始大規(guī)模育種和種植霧冰草樹[24]。進入21世紀,歐盟(Drective 2000/36/EC)和印度溶劑浸出協(xié)會先后對CBE原料來源的限定,是促進霧冰草脂高效發(fā)展的重要原因[1-2]。
4.1 燭果樹的屬性和分布
燭果樹(Kokum,Garciniaindica) 屬藤黃科,是一種纖細但堅硬的常綠樹木,雌雄異體[28]。Kokum主要生長在印度西部,故常被稱為印度山竹子或山竹果油樹[29]。燭果樹一般在種植后6~7年開始結(jié)果,在樹齡達20~50年時產(chǎn)果量最大[28,30]。燭果重21~85 g,未成熟時呈綠色,成熟后呈紅色或深紫色[28-29,31]。燭果內(nèi)含3~8個種子(約占果實質(zhì)量的25%)[28]。仁約占種子質(zhì)量的61%,其內(nèi)含有40%~50%的脂肪[31]。
4.2 燭果油的基本組成和性質(zhì)
燭果毛油呈淺黃色或檸檬色,精煉后呈白色或灰色,且口味平淡[28-29]。其基本組成和性質(zhì)見表5。
表5 燭果油的基本組成和性質(zhì)
由表5可知,燭果油甘三酯以StOSt為主,達72.8%~78.0%,是一種無需再分提處理,且StOSt含量最高的CBI。
4.3 燭果油的使用情況
燭果油曾受關(guān)注較少,現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)其還具有獨特的藥理作用[28],但最為人所知的是用于巧克力的生產(chǎn),其甘三酯組成獨特,可直接與高含POP的油脂(如棕櫚油中間分提物)互配制備CBE,也可添加到熔點較低的可可脂中以提高產(chǎn)品的耐熱性,促進其在亞熱帶和熱帶地區(qū)的流通性。
4.4 燭果油的法規(guī)標準
印度的各醫(yī)療體系,包括知名的阿育吠陀醫(yī)學(xué),是燭果發(fā)展的重要推動力,也使得燭果及其各部分的藥用價值深入幾個世紀印度人的理念中[28]。21世紀初歐盟提出將燭果油列入CBE來源后,燭果產(chǎn)業(yè)得到了更大的發(fā)展[1]。從20世紀80年代到21世紀初,燭果油在印度的年產(chǎn)量從200 t升至10 200 t[34-35]。
5.1 芒果樹的屬性和分布
芒果樹(Mango,MangiferaLinn)屬槭樹科常綠喬木,稱為芒果樹,共有600多種,但用于商業(yè)栽培的主要為MangiferaindicaLinn,主要分布在印度(安達曼群島)、中國、南歐和美洲中部等地[4,10,36-37]。據(jù)2008年統(tǒng)計,世界芒果年產(chǎn)量位居前三位的分別是印度、中國和泰國(1 360、420萬t和250萬t)[4]。芒果種子占芒果質(zhì)量的3%~25%,長4~7 cm、寬3~4 cm,其內(nèi)的仁占59%~85%,而脂肪又占仁質(zhì)量的9%~36%(干基)[4,38-39]。
5.2 芒果仁油的基本組成和性質(zhì)
各地區(qū)芒果仁油的基本組成和性質(zhì)見表6。
表6 芒果仁油的基本組成和性質(zhì)
常見芒果仁油的碘值(I)為32.0~60.0 g/100 g[2]。芒果仁油的不皂化物含量為1.0%~3.0%,其中生育酚含量大于0.08%,在常見植物油脂中屬較高水平[39,43-44]。
芒果仁油甘三酯組成見表7。
表7 芒果仁油的甘三酯組成[2,10,13] %
由表7可知,其對稱甘三酯含量最高接近70%,亦是一種理想的CBI。
5.3 芒果仁油的使用情況
傳統(tǒng)上,人們一直將芒果果實直接食用或榨汁飲用,而忽略了仁的價值,粗略估計每年浪費的芒果仁達100萬t以上[20]。在巧克力產(chǎn)業(yè)中,碘值(I)小于50 g/100 g的油倍受青睞,這類油脂通過分提可獲得高含量的對稱甘三酯組分,且得率較高[2,20]。目前印度已有產(chǎn)業(yè)化的芒果仁油分提工廠[45]。
5.4 芒果仁油的法規(guī)標準
目前,歐盟和印度對芒果仁油的基礎(chǔ)研究較為全面,均將其劃入CBE原料,這是目前推動芒果仁油發(fā)展的主要推動力[1-2]。我國相關(guān)科研單位和企業(yè)也在準備將芒果仁油申報為新資源食品。
乳木果油(主產(chǎn)于西非)、婆羅雙樹脂(主產(chǎn)于東南亞)、霧冰草脂(主產(chǎn)于東南亞)、燭果油(主產(chǎn)于東南亞)和芒果仁油(全球分布)5種油脂均從相應(yīng)果實的種子(仁)中提取得到,歐美、日本等發(fā)達國家和印度、加納等油料原產(chǎn)國對這些油脂進行了較多的基礎(chǔ)研究和開發(fā),并擬定相應(yīng)的標準和規(guī)范,使它們成為其他油脂無法比擬的天然CBE原料,滿足了巧克力產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展的部分需要。
我國在該領(lǐng)域缺乏基礎(chǔ)研究,建議對乳木果油、婆羅雙樹脂、霧冰草脂和燭果油等外來油脂全面整理現(xiàn)有資料;建議發(fā)展乳木果樹的種植;而對于芒果仁油,由于我國擁有豐富的芒果仁資源,可開發(fā)成為我國另一大木本油料。在充分研究的基礎(chǔ)上使上述油脂在我國“合法化”,促進我國油脂產(chǎn)業(yè)和巧克力行業(yè)發(fā)展。
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Five cocoa butter equivalent-like fats extracted from the kernels of xylophyta
JIN Jun1, PEMBE Warda Mwinyi1,2, ZHENG Liyou1, XIE Dan1,3, JIN Qingzhe1, WANG Xingguo1
(1. Synergetic Innovation Center of Food Safety and Nutrition, State Key Laboratory of Food Science and Technology, School of Food Science and Technology, Jiangnan University, Wuxi 214122, Jiangsu, China; 2. Ministry of Health, Zanzibar Food and Drugs Board, Zanzibar 999132, Tanzania; 3. Zhonghai Ocean (Wuxi) Marine Equipment Engineering Co., Ltd.,Wuxi 214122,Jiangsu,China)
Shea butter (West Africa), sal fat (Southeast Asia), illipe butter (Southeast Asia), kokum kernel fat (Southeast Asia) and mango kernel fat (global distribution) are extracted from their relevant kernels of tropical and subtropical xylophyta, and have been appointed as the cocoa butter equivalent ingredients by the Official Journal of the European Communities and Solvent Extractors’ Association of India. Now they are widely used in the production of high-grade chocolate. However, there are currently no information on these fat products and related standards in China. The distributions, yields of the xylophyta, the characteristics and composition of the extracted fats as well as their usages and criterions were discussed in order to clarify their exploration values and further solve the problem.
shea butter; sal fat; illipe butter; kokum kernel fat; mango kernel fat; cocoa butter equivalent
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2016-09-05;
2017-01-01
2016年度江蘇省研究生培養(yǎng)創(chuàng)新工程科研創(chuàng)新計劃項目(KYLX16_0825)
金 俊(1988),男,博士研究生,研究方向為專用油脂加工(E-mail)zgzjjin@126.com。
王興國,教授,博士生導(dǎo)師(E-mail)wangxg1002@gmail.com。
TS222;TQ642
A
1003-7969(2017)04-0001-07