谷物中10種二苯醚類除草劑同時(shí)測(cè)定方法

許蕤竹

摘 要：本方法采用QuEChERS前處理方法結(jié)合氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）對(duì)谷物（小麥、糙米）中乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、環(huán)酯草醚、苯達(dá)松、苯草醚、乳氟禾草靈同時(shí)進(jìn)行快速色譜分離和準(zhǔn)確定性、定量分析，優(yōu)化了前處理方法及儀器條件，10種二苯醚類除草劑線性范圍為0.010mg/L-1.0mg/L時(shí)的相關(guān)系數(shù)為0.9974-0.9996，方法定量限為0.011mg/kg-0.023mg/kg，回收率為72.4%-106.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.12%-4.93%。方法快速、高效，準(zhǔn)確度高，適用于同時(shí)測(cè)定谷物中10種二苯醚類除草劑。

關(guān)鍵詞：二苯醚類除草劑；氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜；QuEChERS；谷物

二苯醚類除草劑是一類重要的除草劑，廣泛應(yīng)用于防除谷物等作物的雜草。國(guó)標(biāo)GB 2763-2016食品中農(nóng)藥最大殘留限量中規(guī)定[1]：小麥中吡草醚的最大殘留限量為0.03mg/kg，乙羧氟草醚的最大殘留限量為0.05mg/kg；糙米中環(huán)酯草醚的最大殘留限量為0.1mg/kg，乙氧氟草醚的最大殘留限量為0.05mg/kg。二苯醚類除草劑比較難提取和分離，同時(shí)又易揮發(fā)，所以建立二苯醚類除草劑測(cè)定方法時(shí)前處理方法和檢測(cè)儀器的選擇尤為重要。

凈化技術(shù)是農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理的核心，近年來，QuEChERS方法快速發(fā)展，與傳統(tǒng)固相萃取技術(shù)及凝膠滲透色譜（GPC）技術(shù)相比，QuEChERS分散固相萃取技術(shù)具有快速、簡(jiǎn)單、廉價(jià)、有效、可靠、安全的特點(diǎn)[2]，有著明顯的優(yōu)勢(shì)。氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）以其具有高分辨功能和高選擇性檢測(cè)的優(yōu)勢(shì)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用越來越廣泛，在進(jìn)行復(fù)雜基質(zhì)中的微量成分分析時(shí)，可大大降低基質(zhì)干擾，同時(shí)也克服了假陽(yáng)性的問題[3]，確保檢測(cè)結(jié)果的可信度和準(zhǔn)確性。

本方法采用QuEChERS前處理方法結(jié)合氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）對(duì)谷物（小麥、糙米）中乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、環(huán)酯草醚、苯達(dá)松、苯草醚、乳氟禾草靈同時(shí)進(jìn)行快速色譜分離和準(zhǔn)確定性、定量分析，對(duì)谷物樣品的前處理及儀器條件進(jìn)行優(yōu)化，克服基質(zhì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的干擾，建立一種快速準(zhǔn)確、靈敏度高、重現(xiàn)性好，并可以滿足谷物中10種二苯醚類除草劑殘留同時(shí)檢測(cè)的定量分析新方法。

1 材料與方法

1.1 儀器

（1）氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）。

（2）分析天平：感量0.01g和0.0001g。

（3）離心機(jī)。

（4）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

（5）渦旋混勻器。

1.2 試劑及耗材

（1）乙腈：優(yōu)級(jí)純。

（2）QuEChERS鹽包。

（3）QuEChERS凈化小柱。

（4）0.2？滋m濾膜。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

（1）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱取適量乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、環(huán)酯草醚、苯達(dá)松、苯草醚、乳氟禾草靈，分別用乙腈溶解并定容，濃度相當(dāng)于1000mg/L，在-18℃貯存。

（2）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確吸取適量乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、環(huán)酯草醚、苯達(dá)松、苯草醚、乳氟禾草靈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于棕色容量瓶中，用乙腈定容，各種除草劑的濃度為10mg/L，在-18℃貯存。

1.4 測(cè)定

（1）樣品處理：分別取小麥和糙米樣品約500g，充分粉碎、混勻。稱取5g（精確至0.01g）粉碎后的樣品于50mL離心管中，加入QuEChERS鹽包和適量水混勻，然后加入20mL乙腈于離心管中，渦旋混勻，超聲提取20min，在4000r/min離心5min，取上清液至雞心瓶中，重復(fù)提取2次，合并提取液在35℃水浴中旋轉(zhuǎn)濃縮至近干，用乙腈復(fù)溶并定容至2mL，再轉(zhuǎn)移至QuEChERS凈化小柱中，渦旋凈化，離心，取上清液經(jīng)0.2？m濾膜過濾后進(jìn)行氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定。

（2）儀器條件：色譜柱為HP-5MSI石英毛細(xì)管柱，30m×0.25mm×0.25μm；柱溫升溫程序?yàn)?/p>

；

進(jìn)樣口溫度為250℃；載氣：恒流，1.2mL/min；傳輸線：280℃；離子源溫度為300℃；二苯醚類除草劑各組分母離子、子離子及碰撞能量?jī)?yōu)化條件見表1。

（3）標(biāo)準(zhǔn)曲線：精密量取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用乙腈稀釋，配制成濃度為0.010mg/L、0.050mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，供氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定。以定量離子質(zhì)量色譜峰面積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。求回歸方程和相關(guān)系數(shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍、相關(guān)系數(shù)及定量限

10種二苯醚類除草劑線性范圍為0.010-1.0mg/L時(shí)的相關(guān)系數(shù)為0.9974-0.9996。方法定量限為0.011 -0.023mg/kg。

2.2 方法精密度、回收率試驗(yàn)

在小麥樣品和糙米樣品中分別添加3個(gè)濃度水平的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述方法進(jìn)行測(cè)定。每個(gè)加標(biāo)水平重復(fù)測(cè)定6次計(jì)算平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表2。小麥樣品中二苯醚類除草劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液加標(biāo)濃度為0.025mg/kg、0.050mg/kg、0.100mg/kg時(shí)，回收率為72.4%-106.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.12%-4.76%；糙米樣品中二苯醚類除草劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液加標(biāo)濃度為0.025mg/kg、0.050mg/kg、0.100mg/kg時(shí)，回收率為72.5%-104.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.28%-4.93%。

3 結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，本文建立的二苯醚類除草劑檢測(cè)方法快速、高效，準(zhǔn)確度高，并對(duì)小麥和糙米兩種基質(zhì)分別進(jìn)行了精密度及回收率的驗(yàn)證，結(jié)果表明此方法適用于同時(shí)測(cè)定谷物中10種二苯醚類除草劑。

參考文獻(xiàn)

[1]中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn).GB 2763-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].

[2]劉亞偉，董一威，孫寶利，等.QuEChERS在食品中農(nóng)藥多殘留檢測(cè)的應(yīng)用研究進(jìn)展[J].食品科學(xué)，2009，30（9）：285-289.

[3]陳曉水，侯宏衛(wèi)，邊照陽(yáng)，等.氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）的應(yīng)用研究進(jìn)展[J].質(zhì)譜學(xué)報(bào)，2013，34（5）：308-320.