• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    酚醛樹脂基泡沫炭的發(fā)泡行為及其孔結(jié)構(gòu)控制

    2016-10-31 09:21:46張永正王艷莉
    新型炭材料 2016年4期
    關(guān)鍵詞:所制裂解氣酚醛樹脂

    龔 青, 詹 亮, 張永正, 王艷莉

    (華東理工大學(xué) 化學(xué)工程聯(lián)合國家重點實驗室,特殊功能高分子材料及其相關(guān)技術(shù)教育部重點實驗室,上海200237)

    ?

    酚醛樹脂基泡沫炭的發(fā)泡行為及其孔結(jié)構(gòu)控制

    龔青,詹亮,張永正,王艷莉

    (華東理工大學(xué) 化學(xué)工程聯(lián)合國家重點實驗室,特殊功能高分子材料及其相關(guān)技術(shù)教育部重點實驗室,上海200237)

    結(jié)合熱塑性酚醛樹脂的熱失重和粘-溫特性,研究了升溫速率對其發(fā)泡行為及泡沫炭力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,熱塑性酚醛樹脂的發(fā)泡溫區(qū)在200~300℃,并遵循熱點成核發(fā)泡機(jī)制;300~600℃溫區(qū)中產(chǎn)生的裂解氣主要影響氣泡的膨脹速度,進(jìn)而影響泡沫炭的孔徑及孔結(jié)構(gòu)的均一性;以0.5 ℃/min升至240 ℃,再以3 ℃/min升至600 ℃,所制泡沫炭孔結(jié)構(gòu)較為均一,其平均孔徑、密度及壓縮強(qiáng)度分別為300 μm、0.51 g/cm3和12.5 MPa。

    泡沫炭; 酚醛樹脂; 孔結(jié)構(gòu)

    1 前言

    泡沫炭作為多孔材料,因其獨特的微米級孔、三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)及優(yōu)異的力學(xué)性能,使其在導(dǎo)熱/隔熱[1-3]、電磁屏蔽[4]、吸波[5]、催化[6]等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。根據(jù)碳質(zhì)前軀體的不同,泡沫炭主要分為煤基、瀝青基和酚醛樹脂基泡沫炭3種。中間相瀝青,由于分子量分布窄、芳香分子結(jié)構(gòu)易石墨化,是制備高導(dǎo)熱泡沫炭的優(yōu)質(zhì)前軀體[7,8]。煤或煤瀝青的優(yōu)勢在于原料來源豐富、成本低,一方面因其族組成分布較寬需要高壓發(fā)泡,另一方面因其基體導(dǎo)熱系數(shù)較低導(dǎo)致在發(fā)泡過程中熱場難以控制,造成大尺寸泡沫炭孔結(jié)構(gòu)的均一性難以調(diào)控[10]。相對以上兩種碳質(zhì)前軀體,酚醛樹脂的分子量分布較窄、組分單一,因此在發(fā)泡過程中的黏度、粘彈性、裂解反應(yīng)更易控制,進(jìn)而在孔徑、孔結(jié)構(gòu)的均一性上具有明顯優(yōu)勢;但所制泡沫炭不易石墨化,只能用作低導(dǎo)熱隔熱材料[11]。

    酚醛樹脂有熱固性、熱塑性兩種,均可用作制備泡沫炭的碳質(zhì)前軀體[11],但由于兩種原料的發(fā)泡機(jī)理不同導(dǎo)致所制泡沫炭的孔結(jié)構(gòu)及性能差異較大。熱固性酚醛樹脂需在發(fā)泡劑的輔助作用下于70~80 ℃下進(jìn)行發(fā)泡,因此其初生泡沫的壁厚較薄、開孔率低,導(dǎo)致炭化后的泡沫炭壓縮強(qiáng)度較低(0.2 MPa)而易脫粉[12]。熱塑性酚醛樹脂不需要添加發(fā)泡劑,而是利用其自身產(chǎn)生的裂解氣在200~600 ℃進(jìn)行自發(fā)泡,因此開孔率高、韌帶較厚且初生泡沫基體的碳含量高,最終導(dǎo)致所制泡沫炭的壓縮強(qiáng)度高、導(dǎo)熱系數(shù)低。

    酚醛樹脂泡沫炭的力學(xué)、熱學(xué)等性能主要取決于其孔結(jié)構(gòu)和碳基體材質(zhì),而孔結(jié)構(gòu)的控制又與發(fā)泡工藝密切相關(guān)[13]。筆者根據(jù)熱塑性酚醛樹脂的熱分解特點及其粘溫特性,研究不同熱分解階段的升溫速率對酚醛樹脂泡沫及泡沫炭孔結(jié)構(gòu)(孔形,孔徑,開孔率,韌帶結(jié)構(gòu))及其力學(xué)性能的影響機(jī)制。

    2 實驗

    2.1泡沫炭的制備

    將80 g熱塑性酚醛樹脂和8 g六次甲基四胺粉溶于一定量的無水乙醇中,然后置于80 ℃的烘箱中干燥12 h。將干燥后的原料置于石英舟(30×30×80 mm3)內(nèi),于管式反應(yīng)釜(Ф 60×1 000 mm2)中進(jìn)行發(fā)泡。充入0.5~4.5 MPa的氮氣,以0.5~3 ℃/min的升溫速率升溫至240 ℃,恒溫2 h;再以0.5~3 ℃/min的升溫速率升至600 ℃,恒溫2 h。將初生泡沫炭置于炭化爐中,在高純氮氣保護(hù)下以3 ℃/min的升溫速率升至700~1 000 ℃,恒溫2 h,即制得泡沫炭。

    2.2分析與表征

    采用TA公司的SDT Q600 V8.1型熱重分析儀,分析氮氣氣氛下酚醛樹脂的熱失重情況。采用Thermo Hakke公司的RS600型旋轉(zhuǎn)流變儀測試酚醛樹脂的粘-溫曲線。通過FEI公司的Nova Nano 450型場發(fā)射掃面電鏡觀察泡沫炭的表面形貌。根據(jù)GB/T1041-2008國標(biāo)測試泡沫炭的力學(xué)性能。

    3 結(jié)果與討論

    3.1酚醛樹脂的物理性質(zhì)

    由圖1(a)可知,在惰性氣氛下,當(dāng)酚醛樹脂加熱到800 ℃時,失重高達(dá)80%,并分別在100~300 ℃、300~600 ℃兩個溫區(qū)出現(xiàn)典型的失重峰。其中,在100~300 ℃失重20%,300~600 ℃失重60%。由圖1(b)可以看出,該原料在135 ℃以內(nèi)逐漸熔融且黏度逐漸降低;當(dāng)達(dá)到150 ℃時,基本接近液態(tài),直至225 ℃。在135~225 ℃溫區(qū)內(nèi),酚醛樹脂的黏度幾乎不變,說明在此溫區(qū)內(nèi)失重的成分主要為輕組分;但當(dāng)溫度高于225 ℃后,酚醛樹脂開始發(fā)生裂解反應(yīng),有部分裂解氣產(chǎn)生,因此黏度快速增加。圖1(a)表明酚醛樹脂在300~600 ℃發(fā)生了劇烈的裂解反應(yīng),且此溫區(qū)內(nèi)失重高達(dá)60%,因此其黏度理論上也應(yīng)延續(xù)225~240 ℃快速增加。

    圖 1 酚醛樹脂的(a) TG-DTG和(b)黏-溫曲線

    3.2升溫速率對酚醛樹脂泡沫孔結(jié)構(gòu)的影響

    圖2(a)表明,當(dāng)以0.5 ℃/min的升溫速率升至240 ℃并在此溫度下恒溫2 h時,酚醛樹脂能夠發(fā)泡,且所制酚醛樹脂泡沫的孔結(jié)構(gòu)較為均一。由圖1(a)可以看出,酚醛樹脂原料在100~300 ℃失重20%,說明有一定輕組分的逸出或產(chǎn)生適量的裂解氣,而這部分氣體正好發(fā)揮發(fā)泡劑的功能。另外,當(dāng)溫度高于225 ℃后,酚醛樹脂的黏度迅速增大;在225~240 ℃升溫過程中,其黏度由20 Pa.s快速升至1 250 Pa.s,增大了60倍。說明在225~240 ℃升溫和240 ℃的恒溫過程中,上述氣體在外界壓力和熔融基體粘彈性的抑制下將發(fā)揮發(fā)泡劑的功能。圖2(a)還表明,所制酚醛樹脂泡沫的孔結(jié)構(gòu)非常均勻、孔徑集中分布在304 μm左右,這應(yīng)歸因于酚醛樹脂原料較窄的分子量分布。從圖2(a)泡孔的孔型來看,所制酚醛樹脂泡沫的泡孔為典型的球形孔,說明該發(fā)泡機(jī)理遵循熱點成核機(jī)制。即,酚醛樹脂在發(fā)泡過程中,部分輕組分或裂解氣先形成氣泡核,后續(xù)產(chǎn)成的氣體將以氣泡核為中心逐漸從熔融基體中擴(kuò)散、聚集、膨脹,形成氣泡;在外界壓力和熔融基體粘彈性的抑制作用下,氣泡穩(wěn)定在熔融基體內(nèi),即形成酚醛樹脂泡沫。

    圖 2 不同升溫速率條件下所制酚醛樹脂泡沫的孔結(jié)構(gòu)形貌和分布

    比較圖2(b)和2(c),發(fā)泡過程中,隨著升溫速率的增加,所制酚醛樹脂泡沫的孔徑逐漸減小、開孔率逐漸降低。其中,當(dāng)升溫速率從0.5 ℃/min提高到3 ℃/min后,所制酚醛樹脂泡沫的平均孔徑由304 μm降到267 μm(圖2(d))。酚醛樹脂中的輕組分或裂解氣形成氣泡核后,先進(jìn)行擴(kuò)散、團(tuán)聚,然后開始發(fā)生膨脹,但在膨脹過程中要受氣泡外界壓力和熔融基體粘彈性的抑制作用。當(dāng)氣泡內(nèi)的壓力大于外界壓力時,氣泡會不斷膨脹,直至內(nèi)外壓力達(dá)到平衡;同時,在氣泡膨脹過程中,氣泡的膨脹程度也要受到熔融基體粘彈性的影響。因此,在氣泡膨脹過程中,升溫速率將直接影響到氣泡的膨脹速率和膨脹體積。當(dāng)升溫速率較慢時,熔融基體黏度的變化較小,相應(yīng)氣泡的膨脹體積要大,對應(yīng)較大的孔徑;如果升溫速率較快,熔融基體在裂解氣生成過程中黏度的變化也較快,相應(yīng)就會一定程度地抑制氣泡的膨脹,因此氣泡的體積較小、泡孔的孔徑較小。另外,由于升溫速率較快,熔融基體的粘彈性也會快速增大,相應(yīng)對氣泡的抑制作用更強(qiáng),因此所制酚醛樹脂泡沫的開孔率相應(yīng)降低。

    升溫速率對泡孔的開孔結(jié)構(gòu)也會造成一定的影響。圖3是升溫速率分別為0.5、3 ℃/min所制酚醛樹脂泡沫的開孔結(jié)構(gòu)圖。當(dāng)擴(kuò)散的氣體在氣泡核附近發(fā)生擴(kuò)散、聚集過程中,氣泡逐漸膨脹變大,但當(dāng)氣泡長大到一定程度時,氣泡之間的韌帶結(jié)構(gòu)及孔壁的壁厚主要取決于泡孔密度。在此過程中,如果升溫速率較慢,則泡孔的孔壁會隨生成裂解氣的量的增大而逐漸變薄,當(dāng)孔壁基體的粘彈性不足以抑制氣泡膨脹時就開始發(fā)生破裂,形成圖3a所示的鋸齒狀開孔結(jié)構(gòu)。如果升溫速率較快,則裂解氣聚集的速度也較快,一旦此時熔融基體的粘彈性不足以抑制氣泡的膨脹時,則易直接形成開孔結(jié)構(gòu);同時,由于此時熔融基體的黏度仍較低,開孔處熔融基體的表面會在表面張力的作用下變得較為光滑,見圖3(b)。

    3.3升溫速率對泡沫炭孔結(jié)構(gòu)的影響

    雖然利用酚醛樹脂在100~300 ℃溫區(qū)產(chǎn)生的輕組分或裂解氣能夠制得孔結(jié)構(gòu)較為均一的酚醛樹脂泡沫,但酚醛樹脂泡沫在后續(xù)300~600 ℃熱處理過程中會繼續(xù)發(fā)生裂解反應(yīng),導(dǎo)致最終泡沫炭的孔結(jié)構(gòu)(孔壁,韌帶,微裂紋)難以控制。對此,筆者繼續(xù)研究了酚醛樹脂泡沫向泡沫炭轉(zhuǎn)化過程中升溫速率對泡沫炭孔結(jié)構(gòu)的影響。

    圖 3 升溫速率對酚醛樹脂泡沫開孔結(jié)構(gòu)的影響

    圖 4 不同升溫速率條件下所制泡沫炭的SEM照片

    將圖2(a)所制酚醛樹脂泡沫繼續(xù)以0.5 ℃/min的升溫速率升至600 ℃并恒溫2 h后,同樣制得孔結(jié)構(gòu)如如圖2(a)所示的泡沫炭(圖4(a))。該泡沫炭的孔徑相對較為均一,孔徑集中分布在300 μm左右,但開孔率較高。圖1(a)表明所用酚醛樹脂在100~300 ℃、300~600 ℃兩個溫區(qū)分別出現(xiàn)兩個明顯的失重峰。第一個峰主要歸因于輕組分的逸出和部分裂解氣的產(chǎn)生,在此失重過程中其黏度也由20 Pa.s快速增大到1 250 Pa.s。第二個峰應(yīng)歸因于大量裂解氣的產(chǎn)生,在裂解氣產(chǎn)生過程中,酚醛樹脂的分子量會快速增大并最終轉(zhuǎn)化為碳;理論上,在此升溫階段,其黏度只會延續(xù)240 ℃的1 250 Pa.s繼續(xù)快速增大,而不會出現(xiàn)黏度降低過程或出現(xiàn)新的適宜于發(fā)泡的黏度平臺。結(jié)合圖4(a),所制泡沫炭的孔型仍為典型的球形孔,且分布較為均勻;與圖2(a)相比其孔形、韌帶及孔壁結(jié)構(gòu)均未出現(xiàn)明顯的變化,說明酚醛樹脂泡沫在300~600 ℃升溫過程中并未出現(xiàn)二次造孔的特征。這是因為雖然在此過程中有大量裂解氣生成,但會以氣體形式直接從“通道”中逸出,同時在此升溫過程中酚醛樹脂的黏度快速增大,不存在適合發(fā)泡的黏度區(qū)間。該結(jié)果表明酚醛樹脂泡沫炭的發(fā)泡階段主要發(fā)生在225~240 ℃溫區(qū),其發(fā)泡效果主要取決于該溫區(qū)生成的氣體的量以及熔融基體的流變特性。從圖2(a)還可看出,因酚醛樹脂在240 ℃其黏度僅為1 250 Pa.s,仍有部分氣體從孔壁逃逸出去而形成部分開孔的結(jié)構(gòu),且這些開孔的結(jié)構(gòu)最終會在酚醛樹脂泡沫內(nèi)部形成“通道”。因此,盡管酚醛樹脂泡沫在300~600 ℃升溫過程中產(chǎn)生大量的裂解氣,但此部分裂解氣只能以氣體的形式從“通道”中逸出。需要指出的是,由于酚醛樹脂泡沫經(jīng)過600 ℃的熱處理后,因大量裂解氣的產(chǎn)生基體碳發(fā)生了一定的體積收縮,導(dǎo)致所制泡沫炭的孔徑較圖2(a)適度變小,為300 μm左右。

    由圖4(b)可知,當(dāng)酚醛樹脂泡沫以0.5 ℃/min的升溫速率直接升至600 ℃并恒溫2 h時,所制泡沫炭存在嚴(yán)重的分層現(xiàn)象??梢钥闯觯婆菽可蠈拥目讖矫黠@大于中下部的孔徑。氣泡形成后,當(dāng)氣泡內(nèi)的壓力大于外界壓力時,氣泡會不斷膨脹;在膨脹過程中,升溫速率較慢,熔融基體的黏度變化相應(yīng)也較慢;在300~600 ℃產(chǎn)生的裂解氣就會沿著“通道”不斷地由基體內(nèi)部向上層逃逸。而在逃逸過程中,那些閉孔結(jié)構(gòu)的泡孔必然還在繼續(xù)膨脹,最終造成泡沫炭的分層現(xiàn)象。

    將圖2(a)所制酚醛樹脂泡沫繼續(xù)以3 ℃/min的升溫速率升至600 ℃并恒溫2 h后,制得如圖4(c)所示的泡沫炭。比較圖4(c)和4(a),在后續(xù)熱處理階段,升溫速率較快,導(dǎo)致泡沫炭的平均孔徑相應(yīng)變小、開孔率降低,但泡沫炭的整體結(jié)構(gòu)及孔結(jié)構(gòu)的均一性(圖4(d))明顯變好。一旦酚醛樹脂形成泡孔結(jié)構(gòu)后,后續(xù)的升溫速率越快,其黏度和粘彈性變化越快,相應(yīng)對300~600 ℃產(chǎn)生的裂解氣的抑制作用更強(qiáng),進(jìn)而后續(xù)生成的氣體對泡孔的影響越小。

    3.4升溫速率對酚醛樹脂基泡沫炭性質(zhì)的影響

    如圖5所示,所制酚醛樹脂基泡沫炭的密度和壓縮強(qiáng)度均隨升溫速率的增大而增加。其中,當(dāng)升溫速率由0.5 ℃/min提高到3 ℃/min時,其體積密度由0.34 g/cm3增至0.51 g/cm3、壓縮強(qiáng)度由5.6 MPa增大到12.5 MPa。

    圖2(d)表明,升溫速率越高,泡沫炭的平均孔徑越小,相應(yīng)發(fā)泡體積變小,導(dǎo)致密度增大。泡沫炭的壓縮強(qiáng)度主要取決于泡孔密度、平均孔徑、開孔率、韌帶結(jié)構(gòu)及基體碳的性質(zhì)。如同圖2~4的分析,升溫速率越快,泡沫炭的平均孔徑變小、開孔率變小,且韌帶較厚,因此導(dǎo)致其壓縮強(qiáng)度也隨之增大。需要指出的是,當(dāng)酚醛樹脂泡沫以3 ℃/min升至600 ℃進(jìn)行熱處理時,其壓縮強(qiáng)度高達(dá)12.5 MPa,遠(yuǎn)高于未改性的中間相瀝青基泡沫炭(3~7 MPa)[14,15]。該結(jié)果應(yīng)歸因于酚醛樹脂基泡沫炭較窄的孔徑分布及其較小的孔徑(300 μm)。

    圖 5 升溫速率對泡沫炭密度和壓縮強(qiáng)度的影響

    升溫速率對泡沫炭的力學(xué)性能有很大影響。由圖6可以看出,隨著升溫速率的提高,泡沫炭的最大應(yīng)力增大,最大應(yīng)力對應(yīng)的應(yīng)變減小。當(dāng)升溫速率為3℃/min時,泡沫炭的應(yīng)變在0.3 mm以內(nèi)表現(xiàn)為彈性形變區(qū),而升溫速率為0.5 ℃/min和1 ℃/min時卻不存在明顯的彈性形變區(qū),這說明較大的升溫速率有利于提高泡沫炭的彈性限度,升溫速率越大越有利于得到缺陷和裂紋較小的泡沫炭。這是因為在較大升溫速率下制備的泡沫炭韌帶較厚,大缺陷較少,且不存在臨界擴(kuò)展力很低的裂紋。泡沫體受力后應(yīng)力集中的區(qū)域在一定應(yīng)力范圍內(nèi)幾乎不發(fā)生裂紋的擴(kuò)展,使泡沫炭的平均應(yīng)力上升較快,此時應(yīng)力和應(yīng)變呈高斜率的線性關(guān)系。當(dāng)泡沫炭缺陷較大的部分發(fā)生塑性屈服破壞后,其裂紋擴(kuò)展到泡孔壁表面停止,之后將在剩余較小缺陷處產(chǎn)生應(yīng)力集中,導(dǎo)致平均應(yīng)力繼續(xù)上升。當(dāng)應(yīng)力超過材料的臨界拉應(yīng)力值時,缺陷迅速擴(kuò)展并產(chǎn)生很長且分支較多裂紋,發(fā)生十分明顯的脆性斷裂,造成應(yīng)力迅速下降。當(dāng)泡沫炭發(fā)生一至兩次的脆性斷裂之后,激發(fā)出大量的裂紋,使泡沫炭進(jìn)入塑形屈服平臺,并隨著應(yīng)變的增加,應(yīng)力逐漸降低。

    圖 6 300~600 ℃區(qū)間不同升溫速率的應(yīng)力-應(yīng)變曲線

    4 結(jié)論

    酚醛樹脂的發(fā)泡溫區(qū)在200~300 ℃,300~600 ℃產(chǎn)生的裂解氣因基體黏度較高而不能發(fā)揮發(fā)泡劑的功能,因此不存在二次造孔過程。在200~300 ℃的發(fā)泡階段,升溫速率主要影響熔融基體的黏度和粘彈性,進(jìn)而影響氣泡的膨脹速度和膨脹體積。在300~600 ℃,酚醛樹脂泡沫盡管會產(chǎn)生大量的裂解氣,直接從“通道”中逸出。升溫速率將會影響氣泡的膨脹速度,進(jìn)而影響泡沫炭孔結(jié)構(gòu)的均一性。

    [1]Sanchez C J, Chung D D L. Thermomechanical behavior of a graphite foam[J]. Carbon, 2003, 41(6): 1175-1180.

    [2]Gallego N C, Klett J W. Carbon foams for thermal management[J]. Carbon, 2003, 41(7): 1461-1466.

    [3]Yu Q, Straatman A G, Thompson B E. Carbon-foam finned tubes in air-water heat exchangers[J]. Applied Thermal Engineering, 2006, 26(2): 131-143.

    [4]Min G, Zengmin S, Weidong C, et al. Anisotropy of mesophase pitch-derived carbon foams[J]. Carbon, 2007, 45(1): 141-145.

    [5]Chen C, Kennel E B, Stiller A H, et al. Carbon foam derived from various precursors[J]. Carbon, 2006, 44(8): 1535-1543.

    [6]Zhang C C, Wang C X, Zhan L, et al. Synthesis of carbon foam covered with carbon nanofibers as catalyst support for gas phase catalytic reactions[J]. Materials Letters, 2011, 65(12): 1889-1891.

    [7]李娟, 王燦, 張翠翠, 等. 中間相瀝青的預(yù)氧化對石墨化泡沫炭微裂紋的影響[J]. 新型炭材料, 2010, 25(04): 303-307.

    (LI Juan, WANG Can, ZHANG Cui-cui, et al. Effect of pre-oxidation on microcracks in graphite foams[J]. New Carbon Materials, 2010, 25(04): 303-307.)

    [8]Eksilioglu A, Gencay N, Yardim M F, et al. Mesophase AR pitch derived carbon foam: Effect of temperature, pressure and pressure release time[J]. Journal of Materials Science, 2006, 41(10): 2743-2748.

    [9]Fawcett W, Shetty D K. Effects of carbon nanofibers on cell morphology, thermal conductivity and crush strength of carbon foam[J]. Carbon, 2010, 48(1): 68-80.

    [10]Calvo M, Garcia R, Moinelo S R. Carbon foams from different coals[J]. Energy & Fuels, 2008, 22(5): 3376-3383.

    [11]Shafizadeh J E, Guionnet S, Tillman M S, et al. Synthesis and characterization of phenolic resole resins for composite applications[J]. Journal of Applied Polymer Science, 1999, 73(4): 505-514.

    [12]Yang J, Shen Z M, Xue R S, et al. Study of mesophase pitch-based graphite foam used as anodic materials in lithium ion rechargeable batteries[J]. Journal of Materials Science, 2005, 40(5): 1285-1287.

    [13]Lei S, Guo Q, Shi J, et al. Preparation of phenolic-based carbon foam with controllable pore structure and high compressive strength[J]. Carbon, 2010, 48(9): 2644-2646.

    [14]Klett J, Hardy R, Romine E, et al. High-thermal-conductivity, mesophase -pitch-derived carbon foams: effect of precursor on structure and properties[J]. Carbon, 2000, 38(7): 953-973.

    [15]Li S, Song Y, Song Y, et al. Carbon foams with high compressive strength derived from mixtures of mesocarbon microbeads and mesophase pitch[J]. Carbon, 2007, 45(10): 2092-2097.

    Effects of heating rate on the foaming behavior and pore structure of carbon foams derived from phenol-formaldehyde resin

    GONG Qing,ZHAN Liang,ZHANG Yong-zheng,WANG Yan-li

    (StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering,KeyLaboratoryofSpeciallyFunctionalPolymericMaterialsandRelatedTechnology(MinistryofEducation),EastChinaUniversityofScienceandTechnology,Shanghai200237,China)

    The effect of heating rate on the foaming behavior of phenol-formaldehyde resin and the pore structure and compressive strength of the carbon foams produced were investigated. Results indicate that the viscosity of the resin changes little with temperature between 135 and 225 ℃, but increases abruptly above 225 ℃. The foams are formed between 200 and 300 ℃ by gas released during pyrolysis and the foaming behavior follows the hot-spot nucleation mechanism. By increasing the heating rate from 0.5 to 3 ℃/min the average pore size decreases from 304 to 267 μm, and the density and compressive strength increase from 0.34 to 0.51 g/cm3and 6.1 to 12.5 MPa, respectively. The heating rate affects the expansion velocity of the bubbles formed, and the average size and homogeneity of the pores in the foams.

    Carbon foam;Phenol-formaldehyde resin;Pore structures

    National Natural Science Foundation of China (51472086, 51002051); Natural Science Foundation of Shanghai City (12ZR1407200).

    ZHAN Liang, Professor. E-mail: zhanliang@ecust.edu.cn

    introduction: GONG Qing. E-mail: gongqing2009038040@163.com

    1007-8827(2016)04-0445-06

    TQ127.1+1

    A

    2016-06-25;

    2016-08-06

    國家自然科學(xué)基金(51472086, 51002051); 上海市自然科學(xué)基金(12ZR1407200).

    詹亮,教授. E-mail: zhanliang@ecust.edu.cn

    龔青,碩士研究生. E-mail: gongqing2009038040@163.com

    猜你喜歡
    所制裂解氣酚醛樹脂
    裂解氣對稀燃甲醇發(fā)動機(jī)性能影響的仿真研究
    裂解氣壓縮機(jī)驅(qū)動透平更新改造分析
    不同生長環(huán)境對‘中黃1號’感官品質(zhì)和理化指標(biāo)影響的研究
    茶葉(2020年4期)2020-12-31 08:44:14
    完美的弓
    酚醛樹脂改性脫硫石膏的力學(xué)性能
    四氟乙烯裂解氣壓縮機(jī)刮油圈技術(shù)改進(jìn)
    酚醛樹脂/鍍銀碳纖維導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備與性能
    中國塑料(2015年11期)2015-10-14 01:14:15
    加成固化型烯丙基線形酚醛樹脂研究
    中國塑料(2015年1期)2015-10-14 00:58:43
    呼圖壁和霍爾果斯天然氣成因判識
    酚醛樹脂泡沫塑料的增韌與阻燃研究進(jìn)展
    中國塑料(2014年3期)2014-10-27 08:26:44
    欧美性猛交黑人性爽| 亚洲最大成人手机在线| 99热6这里只有精品| 天堂影院成人在线观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 午夜影院日韩av| 亚洲av美国av| 色播亚洲综合网| 午夜激情欧美在线| 一级毛片女人18水好多| 精品不卡国产一区二区三区| 热99在线观看视频| 久久6这里有精品| 欧美日韩福利视频一区二区| 脱女人内裤的视频| 12—13女人毛片做爰片一| 极品教师在线免费播放| 午夜激情福利司机影院| 日日夜夜操网爽| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久久精品欧美日韩精品| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 国产成年人精品一区二区| 一夜夜www| 在线免费观看不下载黄p国产 | 热99re8久久精品国产| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 成人av在线播放网站| 性欧美人与动物交配| 99热精品在线国产| 一区二区三区高清视频在线| 免费电影在线观看免费观看| 色精品久久人妻99蜜桃| 99热这里只有精品一区| 色老头精品视频在线观看| 男女午夜视频在线观看| 偷拍熟女少妇极品色| 在线观看日韩欧美| 一级毛片高清免费大全| 国产三级中文精品| 90打野战视频偷拍视频| 欧美日韩一级在线毛片| 色综合婷婷激情| 1000部很黄的大片| 波多野结衣高清作品| 日韩欧美精品免费久久 | 成人高潮视频无遮挡免费网站| 日韩欧美国产一区二区入口| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲人与动物交配视频| 91在线观看av| www日本黄色视频网| 国产伦人伦偷精品视频| 国产成人欧美在线观看| 国语自产精品视频在线第100页| 午夜a级毛片| 亚洲黑人精品在线| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 久久香蕉精品热| 国产精品,欧美在线| a在线观看视频网站| 制服人妻中文乱码| 我的老师免费观看完整版| 亚洲精品色激情综合| 欧美成人一区二区免费高清观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 757午夜福利合集在线观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 黄片小视频在线播放| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 男女床上黄色一级片免费看| 久9热在线精品视频| 99热精品在线国产| 精品人妻1区二区| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲男人的天堂狠狠| 欧美不卡视频在线免费观看| 一进一出好大好爽视频| 国产美女午夜福利| 日本熟妇午夜| 婷婷六月久久综合丁香| 天天躁日日操中文字幕| 国产久久久一区二区三区| av福利片在线观看| 十八禁网站免费在线| 在线观看免费午夜福利视频| 在线国产一区二区在线| 亚洲成人中文字幕在线播放| 日韩高清综合在线| 美女被艹到高潮喷水动态| 日韩精品青青久久久久久| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产成人啪精品午夜网站| 在线观看66精品国产| 国产欧美日韩一区二区三| 在线观看午夜福利视频| 九色国产91popny在线| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲熟妇熟女久久| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 很黄的视频免费| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产免费av片在线观看野外av| a在线观看视频网站| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 日韩免费av在线播放| 国产精品精品国产色婷婷| www国产在线视频色| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产成人欧美在线观看| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| a级毛片a级免费在线| 美女高潮的动态| 99久久九九国产精品国产免费| 国产欧美日韩一区二区三| 一区二区三区国产精品乱码| 精品一区二区三区人妻视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 久久久国产成人免费| 国产激情欧美一区二区| 搡老岳熟女国产| 嫩草影院入口| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产三级中文精品| 久久精品91无色码中文字幕| 免费在线观看日本一区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 好男人在线观看高清免费视频| 国产精品野战在线观看| 国产男靠女视频免费网站| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 色视频www国产| 婷婷丁香在线五月| 日本熟妇午夜| 国产99白浆流出| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 岛国视频午夜一区免费看| 99久久无色码亚洲精品果冻| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 天天一区二区日本电影三级| 少妇丰满av| 99国产综合亚洲精品| bbb黄色大片| 成人一区二区视频在线观看| 两个人的视频大全免费| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 成人欧美大片| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产成人福利小说| 久9热在线精品视频| 午夜精品一区二区三区免费看| 一级黄色大片毛片| 少妇人妻一区二区三区视频| 综合色av麻豆| 好男人在线观看高清免费视频| 少妇的丰满在线观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 村上凉子中文字幕在线| 毛片女人毛片| 亚洲无线观看免费| 99精品欧美一区二区三区四区| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 伊人久久精品亚洲午夜| 天堂√8在线中文| 国产成人欧美在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 一个人免费在线观看电影| 黄色丝袜av网址大全| 91久久精品电影网| 丝袜美腿在线中文| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久久成人免费电影| 真人一进一出gif抽搐免费| 在线观看舔阴道视频| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲成av人片在线播放无| 99久久精品热视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 精品一区二区三区人妻视频| 欧美激情在线99| 国产成人av激情在线播放| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 成人午夜高清在线视频| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产麻豆成人av免费视频| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 99热只有精品国产| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 18禁在线播放成人免费| 亚洲在线观看片| 国产真实伦视频高清在线观看 | 国产黄色小视频在线观看| 高清在线国产一区| 午夜福利在线在线| 好男人在线观看高清免费视频| 日韩国内少妇激情av| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 精品日产1卡2卡| 身体一侧抽搐| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 午夜视频国产福利| 五月玫瑰六月丁香| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 午夜福利高清视频| 99riav亚洲国产免费| 久久久久免费精品人妻一区二区| 久久精品影院6| 特大巨黑吊av在线直播| 国产高清视频在线播放一区| 免费看十八禁软件| 亚洲欧美日韩东京热| 国产高清视频在线观看网站| 国产久久久一区二区三区| 神马国产精品三级电影在线观看| 日韩高清综合在线| 欧美激情久久久久久爽电影| 乱人视频在线观看| 高潮久久久久久久久久久不卡| 搡老岳熟女国产| 亚洲国产色片| 午夜两性在线视频| 99国产精品一区二区蜜桃av| 在线观看舔阴道视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 久久欧美精品欧美久久欧美| 亚洲五月婷婷丁香| 欧美日韩精品网址| 国产黄色小视频在线观看| 脱女人内裤的视频| 99热只有精品国产| 色av中文字幕| 1000部很黄的大片| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 久久久久免费精品人妻一区二区| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲精品日韩av片在线观看 | av天堂中文字幕网| 久久久久久国产a免费观看| 欧美国产日韩亚洲一区| av国产免费在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| h日本视频在线播放| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 欧美bdsm另类| 99久国产av精品| 大型黄色视频在线免费观看| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲av二区三区四区| 一二三四社区在线视频社区8| 色av中文字幕| 亚洲自拍偷在线| 男人和女人高潮做爰伦理| 岛国在线观看网站| 我要搜黄色片| 一区二区三区国产精品乱码| 久久精品影院6| 国产成人啪精品午夜网站| 午夜福利在线在线| 久99久视频精品免费| 波野结衣二区三区在线 | 夜夜躁狠狠躁天天躁| 国产不卡一卡二| 无人区码免费观看不卡| 欧美日韩黄片免| 亚洲av熟女| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 88av欧美| 最近最新中文字幕大全电影3| 丁香欧美五月| 色视频www国产| 日本免费一区二区三区高清不卡| 欧美乱妇无乱码| 黄色成人免费大全| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲国产精品合色在线| 免费大片18禁| 啦啦啦免费观看视频1| 午夜老司机福利剧场| 午夜日韩欧美国产| 国产一区二区激情短视频| 一本精品99久久精品77| 男女下面进入的视频免费午夜| 三级毛片av免费| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲性夜色夜夜综合| 观看免费一级毛片| 久久久久久久久大av| www国产在线视频色| 久久精品人妻少妇| 给我免费播放毛片高清在线观看| 在线观看66精品国产| 51午夜福利影视在线观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 宅男免费午夜| 国产在视频线在精品| 国内揄拍国产精品人妻在线| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 搡老岳熟女国产| 两人在一起打扑克的视频| 精品电影一区二区在线| 亚洲人与动物交配视频| 欧美+亚洲+日韩+国产| 欧美色视频一区免费| 久久香蕉精品热| 天美传媒精品一区二区| 欧美日本视频| 天天添夜夜摸| 亚洲无线观看免费| 免费观看人在逋| 免费av观看视频| 国产三级黄色录像| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 老汉色av国产亚洲站长工具| 成人一区二区视频在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 最新美女视频免费是黄的| 久久久成人免费电影| 精品久久久久久成人av| 最新中文字幕久久久久| 国产久久久一区二区三区| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲不卡免费看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 欧美黄色淫秽网站| 国产成人系列免费观看| 老司机午夜福利在线观看视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| av片东京热男人的天堂| 2021天堂中文幕一二区在线观| 一进一出抽搐动态| 欧美又色又爽又黄视频| 中国美女看黄片| 国产成人av激情在线播放| 母亲3免费完整高清在线观看| 校园春色视频在线观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| 色综合亚洲欧美另类图片| 久99久视频精品免费| 欧美一级a爱片免费观看看| 免费在线观看影片大全网站| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 毛片女人毛片| 亚洲人成网站在线播| 亚洲在线自拍视频| 可以在线观看毛片的网站| 国产毛片a区久久久久| www日本黄色视频网| 午夜老司机福利剧场| 久久久精品大字幕| 2021天堂中文幕一二区在线观| 乱人视频在线观看| aaaaa片日本免费| 国产精品电影一区二区三区| 午夜福利18| 午夜免费激情av| 99热精品在线国产| 在线视频色国产色| 欧美黑人巨大hd| 亚洲午夜理论影院| 国产免费av片在线观看野外av| 麻豆成人午夜福利视频| 免费无遮挡裸体视频| 成年女人永久免费观看视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 欧美又色又爽又黄视频| 一本久久中文字幕| 国产伦一二天堂av在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 三级国产精品欧美在线观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 午夜视频国产福利| 99热只有精品国产| 亚洲男人的天堂狠狠| 日本五十路高清| 夜夜夜夜夜久久久久| 久久精品人妻少妇| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲欧美日韩无卡精品| 99久久综合精品五月天人人| 国产免费av片在线观看野外av| 日韩欧美国产在线观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 日韩欧美在线乱码| 免费观看人在逋| www日本在线高清视频| 成人午夜高清在线视频| 精品不卡国产一区二区三区| 99在线视频只有这里精品首页| 午夜福利高清视频| 美女高潮的动态| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 色综合欧美亚洲国产小说| 久久这里只有精品中国| 国产高清videossex| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 看片在线看免费视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 日韩国内少妇激情av| 一个人观看的视频www高清免费观看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 亚洲五月婷婷丁香| 日韩欧美 国产精品| 国产中年淑女户外野战色| 精品人妻1区二区| 欧美中文日本在线观看视频| 久久这里只有精品中国| 亚洲在线观看片| 欧美一区二区国产精品久久精品| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲国产精品成人综合色| 麻豆成人av在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 色在线成人网| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产精品一及| 美女被艹到高潮喷水动态| 天天添夜夜摸| 亚洲色图av天堂| 性色avwww在线观看| 我的老师免费观看完整版| 99热6这里只有精品| 久久国产乱子伦精品免费另类| 欧美成人免费av一区二区三区| www.色视频.com| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 嫩草影院精品99| 国产探花极品一区二区| 久久久久国内视频| 日韩人妻高清精品专区| 又爽又黄无遮挡网站| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 最新美女视频免费是黄的| 国产一区二区在线av高清观看| 久久精品国产综合久久久| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 热99re8久久精品国产| 精品人妻1区二区| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 午夜免费观看网址| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国内精品美女久久久久久| 国产精品爽爽va在线观看网站| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产成人系列免费观看| 亚洲欧美激情综合另类| 国产一级毛片七仙女欲春2| 亚洲国产精品成人综合色| 无限看片的www在线观看| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 国产成人av激情在线播放| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 午夜福利成人在线免费观看| 最好的美女福利视频网| 精品一区二区三区视频在线 | 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲精品日韩av片在线观看 | 激情在线观看视频在线高清| 日本a在线网址| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 精品久久久久久久毛片微露脸| 少妇的逼水好多| 国产三级黄色录像| 国产精品电影一区二区三区| 久久精品影院6| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲人成网站高清观看| 精品国产美女av久久久久小说| 校园春色视频在线观看| 色噜噜av男人的天堂激情| 人妻久久中文字幕网| 午夜免费观看网址| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 精品久久久久久久末码| 又粗又爽又猛毛片免费看| 亚洲avbb在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 一本综合久久免费| 男人的好看免费观看在线视频| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产久久久一区二区三区| 床上黄色一级片| 亚洲最大成人中文| 最近在线观看免费完整版| 成人三级黄色视频| 亚洲在线自拍视频| 观看美女的网站| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产成人av教育| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国内精品久久久久精免费| 午夜亚洲福利在线播放| 麻豆一二三区av精品| 香蕉丝袜av| 一级黄色大片毛片| 免费在线观看亚洲国产| 午夜免费观看网址| 欧美乱码精品一区二区三区| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| www.熟女人妻精品国产| 久久久国产精品麻豆| h日本视频在线播放| 女警被强在线播放| 欧美bdsm另类| 丁香六月欧美| 日本 欧美在线| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产精品久久久久久久久免 | av国产免费在线观看| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 美女免费视频网站| 免费在线观看日本一区| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲专区中文字幕在线| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| a级毛片a级免费在线| 又紧又爽又黄一区二区| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲av免费在线观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 欧美色视频一区免费| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 日韩欧美免费精品| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 国产单亲对白刺激| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 757午夜福利合集在线观看| 国产真实乱freesex| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 美女被艹到高潮喷水动态| 久久亚洲真实| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产综合懂色| 超碰av人人做人人爽久久 | 国产精品久久视频播放| 亚洲精品一区av在线观看| 日韩欧美国产在线观看| 欧美日韩乱码在线| 国产高潮美女av| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 日本成人三级电影网站| 女人被狂操c到高潮| 老汉色av国产亚洲站长工具| 白带黄色成豆腐渣| 很黄的视频免费| 精品乱码久久久久久99久播| 老司机深夜福利视频在线观看| av女优亚洲男人天堂| 热99在线观看视频| 亚洲在线观看片| 综合色av麻豆| 亚洲欧美日韩东京热| 国模一区二区三区四区视频| 又爽又黄无遮挡网站| 日韩欧美 国产精品| 国产中年淑女户外野战色| 91av网一区二区| 99久久成人亚洲精品观看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 成人欧美大片| 国产精品精品国产色婷婷| 少妇熟女aⅴ在线视频| 18美女黄网站色大片免费观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产av不卡久久| 在线观看舔阴道视频| 一个人观看的视频www高清免费观看| 一区二区三区激情视频| 国产美女午夜福利| 亚洲欧美日韩无卡精品| 高清在线国产一区| 99在线人妻在线中文字幕| 国产伦在线观看视频一区| 色精品久久人妻99蜜桃| 我的老师免费观看完整版| 国产69精品久久久久777片| 热99在线观看视频| 国产色婷婷99| 深爱激情五月婷婷| 欧美日韩精品网址| 久99久视频精品免费| 高清日韩中文字幕在线| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 美女 人体艺术 gogo| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产黄片美女视频| 久久久国产成人精品二区| 国产一区二区激情短视频| 亚洲国产高清在线一区二区三|