不銹鋼餐具有害元素遷移規(guī)律的研究

□ 鄧金偉　郭培春　葉凌聰　賴紅娟　國(guó)家包裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（廣州）

不銹鋼餐具有害元素遷移規(guī)律的研究

□ 鄧金偉郭培春葉凌聰賴紅娟國(guó)家包裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（廣州）

在流通領(lǐng)域進(jìn)行抽樣，設(shè)定兩種浸泡條件，對(duì)不同材質(zhì)的不銹鋼餐具的重金屬遷移進(jìn)行研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在相同條件下，奧氏體型不銹鋼的重金屬鉛鉻鎳遷移的檢出率及超標(biāo)率均低于鐵素體型不銹鋼和馬氏體型不銹鋼；而在相同材質(zhì)下，于4%乙酸浸泡溶液中加入300 mg/L氯化鈉，會(huì)使鎳、鉻遷移的檢出率和超標(biāo)率大大增大。

食品接觸材料；不銹鋼；餐具；鉻；鎳

不銹鋼是指以不銹、耐蝕性為主要特性，且鉻含量至少為10.5%，碳含量最大不超過(guò)1.2%的鋼[1]。不銹鋼按其熱處理后的顯微組織可分為五大類，即鐵素體、馬氏體、奧氏體、奧氏體-鐵素體雙相及沉淀硬化。

目前市場(chǎng)上不銹鋼原材料牌號(hào)眾多，生產(chǎn)廠家多關(guān)注產(chǎn)品的外形設(shè)計(jì)和外觀質(zhì)量，有些生產(chǎn)企業(yè)為了降低生產(chǎn)成本，對(duì)原材料沒(méi)有嚴(yán)格控制，使用了雜質(zhì)含量多的不銹鋼原材料，可能帶入有害重金屬污染。部分生產(chǎn)企業(yè)未將重金屬溶出量列入安全項(xiàng)目進(jìn)行監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)，可能使重金屬溶出量超標(biāo)的產(chǎn)品流入市場(chǎng)。人們長(zhǎng)期使用重金屬溶出量較高的不銹鋼餐廚具時(shí)，重金屬會(huì)隨著食物進(jìn)入人體，在人體中慢慢累積，引起消化道潰瘍、消化功能紊亂、神經(jīng)衰弱、腎臟損害及肝臟中毒等危害[2]。

目前我國(guó)對(duì)不銹鋼餐具的相關(guān)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)有GB/T 15067.2-1994[3]、GB/ T 29601-2013[4]等，在這些產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)不銹鋼餐具指標(biāo)的要求都是按GB 9684-2011[5]中的要求進(jìn)行，在該標(biāo)準(zhǔn)中主要是對(duì)鉛、鎘、鎳、鉻及砷，共5種元素進(jìn)行檢測(cè)，相應(yīng)的檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)為GB/T 5009.81-2003[6]。除了衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)以外，有GB/T 20878-2007對(duì)不銹鋼的化學(xué)成分提出了要求。德國(guó)、日本、韓國(guó)、意大利、法國(guó)和美國(guó)等國(guó)家對(duì)金屬類食品接觸材料主要是對(duì)金屬（鉛、鉻、鎘和鎳等）的溶出量作出了相關(guān)規(guī)定[7]。

本文對(duì)不銹鋼餐具中鉛、鉻、鎳3種元素，在兩種不同浸泡溶液中的遷移情況進(jìn)行研究，試圖摸索不同型號(hào)的不銹鋼餐具有害物質(zhì)的遷移規(guī)律，為以后的研究提供數(shù)據(jù)支持，同樣也希望能找出風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)。

1　材料與方法

1.1試劑與儀器

Pb、Ni、Cr標(biāo)準(zhǔn)溶液（國(guó)家有色金屬分析測(cè)試中心）；磷酸二氫銨（優(yōu)級(jí)純）。

電爐、240FS+240Z火焰石墨原子吸收光譜儀（安捷倫）。

1.2實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1實(shí)驗(yàn)材料

本次試驗(yàn)的不銹鋼餐具全部來(lái)源于流通領(lǐng)域（包括超市/大型商場(chǎng)/農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)/批發(fā)市場(chǎng)）。

1.2.2檢測(cè)方法

本次實(shí)驗(yàn)按以下兩種條件浸泡，并參照GB/T 5009.81-2003對(duì)可遷移元素鉛、鎳、鉻進(jìn)行遷移測(cè)定。條件1：4%乙酸溶液，小火煮沸30 min，室溫放置24 h；條件2：含300 mg/L NaCl的4%乙酸溶液，小火煮沸30 min，室溫放置24 h。

2　結(jié)果與分析

2.1不銹鋼材質(zhì)

本次試驗(yàn)的不銹鋼餐具抽樣情況見表1。在本次抽查的樣品中，高達(dá)32.5%的不銹鋼餐具未在產(chǎn)品包裝上標(biāo)注不銹鋼材質(zhì)，而無(wú)任何標(biāo)簽標(biāo)識(shí)的不銹鋼餐具在批發(fā)市場(chǎng)和農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)非常普遍。

2.2不銹鋼餐具Pb遷移結(jié)果分析

由表2可知，與GB 9684-2011的要求（鉛≤0.01 mg/dm2）進(jìn)行比較，條件1和條件2合格率均為98.8%。從不銹鋼型號(hào)分析，奧氏體與馬氏體在兩個(gè)條件下Pb檢出率最低，鐵素體次之。而從浸泡條件分析，奧氏體在兩個(gè)條件中Pb均無(wú)檢出，安全性最好；而鐵素體、馬氏體和未標(biāo)注型號(hào)的不銹鋼在條件2中的鉛檢出率均高于條件1。數(shù)據(jù)表明，奧氏體鉛遷移的風(fēng)險(xiǎn)最低，馬氏體次之，鐵素體最差；此外，相對(duì)于條件1中，條件2中在4%醋酸溶液中加入含量為300 mg/L氯化鈉，其鉛遷移的檢出率由5.0%增加至10.0%，這明顯增加了鉛遷移的風(fēng)險(xiǎn)。

表1　不銹鋼餐具型號(hào)抽樣情況

表2　不銹鋼餐具Pb遷移情況

2.3不銹鋼餐具Ni遷移結(jié)果分析

由表3可知，與GB 9684-2011的要求（鎳≤0.1 mg/dm2）進(jìn)行比較，條件1和條件2合格率分別為98.8%和93.8%。從不銹鋼型號(hào)方面分析，奧氏體在兩個(gè)條件下Ni檢出率均最低；而相對(duì)的，鐵素體Ni檢出率在兩個(gè)條件下均最高，其在條件1和條件2中的檢出率分別為17.8%和44.4%。而從浸泡條件方面分析，相對(duì)于條件1，所有材質(zhì)不銹鋼Ni的檢出率在條件2中均有升高，其總檢出率從16.2%增加到31.2%，而不合格批次也由1批次增加至5批次。數(shù)據(jù)表明，在4%醋酸溶液中加入含量為300 mg/L氯化鈉，會(huì)大大增加鎳遷移的風(fēng)險(xiǎn)。

2.4不銹鋼餐具Cr遷移結(jié)果分析

因GB 9684-2011標(biāo)準(zhǔn)中，對(duì)于馬氏體Cr遷移不作要求，故本次監(jiān)測(cè)過(guò)程中無(wú)法對(duì)未標(biāo)注不銹鋼材質(zhì)的產(chǎn)品進(jìn)行合格率判定。在本次80批次樣品中，有26批次屬于未標(biāo)注材質(zhì)產(chǎn)品，若只對(duì)其他54批次樣品進(jìn)行判定，其中條件1合格率為96.3%，而條件2合格率為92.9%（見表4）。

從不銹鋼型號(hào)方面分析，奧氏體在兩個(gè)條件下Cr檢出率和合格率依舊最低，安全性最好，而馬氏體在兩個(gè)條件下均是100%檢出。而從浸泡條件方面分析，相對(duì)于條件1，所有材質(zhì)不銹鋼Cr遷移的檢出率在條件2中均有升高。而鐵素體的不合格批次也從1批次增加至3批次。數(shù)據(jù)表明，在4%醋酸溶液中加入含量為300 mg/L氯化鈉，會(huì)大大增加鉻遷移的風(fēng)險(xiǎn)。

3　結(jié)論與討論

本次研究發(fā)現(xiàn)，在流通領(lǐng)域中還有很大一部分不銹鋼餐具在其外包裝上未標(biāo)注其材質(zhì)，這不僅不符合GB 9684-2011標(biāo)準(zhǔn)要求，也給樣品是否屬于問(wèn)題樣品的判定帶來(lái)很大困難。筆者建議加強(qiáng)對(duì)生產(chǎn)企業(yè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)宣傳貫徹，尤其是對(duì)該類產(chǎn)品標(biāo)識(shí)標(biāo)注規(guī)定的宣傳貫徹。標(biāo)識(shí)宣傳貫徹整改以后，開展大規(guī)模不銹鋼餐具質(zhì)量監(jiān)督抽查，重點(diǎn)檢測(cè)其標(biāo)識(shí)及化學(xué)成分。對(duì)不符合要求企業(yè)按相關(guān)法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行處理。

表3　不銹鋼餐具Ni遷移情況

表4　不銹鋼餐具Cr遷移情況

本次研究發(fā)現(xiàn)有部分材質(zhì)的產(chǎn)品，尤其是鐵素體有重金屬（鉛、鉻、鎳）析出，說(shuō)明產(chǎn)品在使用過(guò)程存在著一定的風(fēng)險(xiǎn)，建議從源頭防控風(fēng)險(xiǎn)，嚴(yán)把質(zhì)量關(guān)。企業(yè)應(yīng)進(jìn)行金屬制品的原材料采購(gòu)控制和產(chǎn)品的出廠檢驗(yàn)控制。

本次研究發(fā)現(xiàn)，在酸-鹽浸泡液中，部分材質(zhì)的不銹鋼產(chǎn)品重金屬遷移會(huì)明顯高于酸浸泡液，建議加強(qiáng)宣傳不銹鋼餐具的正確使用方法，避免在酸-鹽環(huán)境中長(zhǎng)時(shí)間使用不銹鋼產(chǎn)品。

［1］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.不銹鋼和耐熱鋼牌號(hào)及化學(xué)成分（GB/T 20878-2007）［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

［2］張衛(wèi)國(guó)，秋嬋，韋友歡.淺談不銹鋼餐具與人體健康［J］.微量元素與健康研究，2008，25（5）：60-61.

［3］中華人民共和國(guó)國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局.不銹鋼餐具（GB/T 15067.2-1994）［S］.北 京：中 國(guó) 標(biāo)準(zhǔn) 出 版社，1994.

［4］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.不銹鋼器皿（GB/T 29601-2013）［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2013.

［5］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 不銹鋼制品（GB 9684-2011）［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2011.

［6］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.不銹鋼食具容器衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法（GB/ T 5009.81-2003）［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2003.

［7］胡加文，李天寶，王春利，等.金屬類食品接觸材料和制品的安全性研究進(jìn)展與相關(guān)法規(guī)［J］.輕工科技，2014（2）：33-37.