氣相色譜法同時(shí)測(cè)定水中三鹵甲烷、四氯化碳的運(yùn)用研究

●任振環(huán)

氣相色譜法同時(shí)測(cè)定水中三鹵甲烷、四氯化碳的運(yùn)用研究

●任振環(huán)

目的：建立水中測(cè)定三鹵甲烷和四氯化碳含量的頂空毛細(xì)管柱氣相色譜法，并觀察水樣中三鹵甲烷和四氯化碳各自的分布狀況，測(cè)出檢測(cè)限值和三鹵甲烷、四氯化碳的平均回收率。方法：參照國(guó)內(nèi)頂空進(jìn)樣標(biāo)準(zhǔn)，采用頂空毛細(xì)管柱氣相色譜法測(cè)定水中三鹵甲烷和四氯化碳。結(jié)果：標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)范圍大于0.999，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差介于1.6%～8.2%之間，三鹵甲烷的線性范圍為2.0μg/L～10.0μg/L，四氯化碳的線性范圍為1.0%μg/ L～5.0μg/L，兩者的檢出限分別為0.02μg/L和0.003μg/L，平均回收率為97.5%～104.2%。結(jié)論：使用頂空毛細(xì)管柱氣相色譜法測(cè)定水中的三鹵甲烷和四氯化碳方便而快捷，結(jié)果準(zhǔn)確，可靠性佳。

氣相色譜法；三鹵甲烷；四氯化碳；測(cè)定方法

水中含有的三鹵甲烷、四氯化碳、一氯甲烷及一溴二氯甲烷等成分被美國(guó)EPA認(rèn)定為水環(huán)境中的優(yōu)先污染物，它們的產(chǎn)生是由于水體中鹵代烴毒性的發(fā)揮，甚至有些還能致癌[1]。通常來說，測(cè)定水中的三鹵甲烷和四氯化碳較多使用液－液萃取、吹掃捕集、固相萃取等方法，而這些測(cè)定方法不僅時(shí)間長(zhǎng)，準(zhǔn)確度低，而且有可能產(chǎn)生二次污染，測(cè)定效果不甚理想。頂空毛細(xì)管柱氣相色譜法操作簡(jiǎn)便，干擾性少，靈敏度高，常被用于水中三鹵甲烷和四氯化碳的測(cè)定。本文就氣相色譜法開展了對(duì)三鹵甲烷和四氯化碳的測(cè)定，通過認(rèn)真觀察分析，得出了滿意的結(jié)果。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

在測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，使用GC-14B氣相色譜儀，并帶有電子捕獲檢測(cè)器；采用DC-550填充柱和N-2000型號(hào)的雙通道色譜工作站；采用恒溫的水浴箱；250ml的頂空瓶；50微升微量注射器。

1.1.2 試劑

測(cè)定中用到的試劑有三氯甲烷、四氯化碳(色譜純)、甲醇和抗壞血酸和水(超純級(jí)，美國(guó)Millipore公司，使用前煮沸并放冷)。

1.2 方法

1.2.1 頂空自動(dòng)進(jìn)樣器條件

頂空自動(dòng)進(jìn)樣器的平衡溫度為60℃，平衡時(shí)間為30min，樣品環(huán)的溫度為85℃，傳輸線溫度為90℃，氣相色譜循環(huán)時(shí)間為6min，進(jìn)樣間隔時(shí)間為35min[2]。

1.2.2 色譜條件

進(jìn)樣的方式采取頂空自動(dòng)進(jìn)樣，高純N2的載氣，柱流量為5.0ml/ min；分流比為10：l。檢測(cè)器溫度為250℃；進(jìn)樣口溫度為220℃；尾吹氣的流量為30nlI/min；柱溫順序采取先設(shè)初溫40℃，1min后再以13℃/ min的速率升溫至85℃。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液稱取0.802g的三氯甲烷(99.6%)和9.041g的四氯化碳(99.5%)分貝裝入有少量甲醇的100ml容量瓶中，溶液的p(CHC13)值為8.0mg/ml，p(CC14)值為4.00mg/ml。

標(biāo)準(zhǔn)使用液分別稱取1.0ml的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,并加到裝有l(wèi)00ml甲醇的20Oml容量瓶中,定容刻度后作為標(biāo)準(zhǔn)使用液。再取1.0ml的標(biāo)準(zhǔn)使用液于100ml的容量瓶中，純水定容，并以此作為標(biāo)準(zhǔn)使用液，p(CHC13)值為0.40μg/L，p(CC14)值為0.20μg/L。

表1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制表

1.2.4 樣品測(cè)定

采樣之前先加0.3g的抗壞血酸在采樣瓶中，后取水到滿瓶密封。樣品測(cè)定時(shí)取10.0mL的水樣在15mL頂空瓶?jī)?nèi)，頂空瓶使用前需要在120℃溫度下烘烤2h，瓶口應(yīng)加瓶墊和鋁蓋，并用封蓋器密封好，再使用頂空自動(dòng)進(jìn)樣1.0μL，并用ECD檢測(cè)器測(cè)定，以保持定性，采用外標(biāo)法計(jì)算出樣品中鹵代烴濃度。

2 結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

取1.0、2.0、5.0ml的標(biāo)準(zhǔn)使用液加入3個(gè)200ml的容量瓶中，并用純水稀釋到刻度，配制成為2.0、4.0、10.0μg/L的三鹵甲烷濃度和1.0、2.0、5.0μg/L的四氯化碳濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液[3]。繪制峰面積為縱坐標(biāo)（y），濃度為橫坐標(biāo)(x)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，建立三鹵甲烷的回歸方程：y=1275x+719，相關(guān)系數(shù)為0.999；建立四氯化碳的回歸方程：y=10122lx-5076,相關(guān)系數(shù)為0.999。

2.2 測(cè)定下限和檢出限

對(duì)純凈水進(jìn)樣12次后，以儀器3倍的噪聲值表示檢出限，濃度為最低檢出的濃度；計(jì)算得出，三鹵甲烷的檢出限為5.0×10－3μg/L，四氯化碳的檢出限為7.8×10－3μg/L。

2.3 加標(biāo)回收率的測(cè)定

取用自來水（水樣1）和純凈水（水樣2）放入200ml的容量瓶中，再分別加含CHCL3(0.40μg/L)和CCl4(0.20μg/L)的2.00ml標(biāo)準(zhǔn)使用液，在相同條件下定容至刻度，同時(shí)進(jìn)行3次平行測(cè)定，計(jì)算出加標(biāo)回收率，如表2所示。

表2 不同水樣中三鹵甲烷和四氯化碳的測(cè)定結(jié)果

3 結(jié)論

本文研究中，采用氣相色譜頂空法來測(cè)定水中三鹵甲烷、四氯化碳的含量。結(jié)果表明，三鹵甲烷和四氯化碳在相關(guān)系數(shù)均大于0.999的情況下，三鹵甲烷檢出限為5.0×10－3μg/L，四氯化碳檢出限為7.8×10－3μg/L，回收率均為97.5%～104.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差范圍在3.0%～7.0%。經(jīng)過測(cè)定方法的施行，測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和回收率較好，使用氣相色譜頂空法測(cè)定三鹵甲烷、四氯化碳，既簡(jiǎn)便又快捷，測(cè)定中參照的頂空進(jìn)樣相對(duì)于GB/T5950-2006中水浴控溫手動(dòng)進(jìn)樣來說，其具有分離效果更好、自動(dòng)化程度高、靈敏度高、重復(fù)進(jìn)樣穩(wěn)定性好的特點(diǎn)，適用于水中三鹵甲烷、四氯化碳的日常檢測(cè)。

（作者單位：林州市疾病預(yù)防控制中心）

[1]梁雪松，王紅艷.氣相色譜頂空法測(cè)定水中三氯甲烷、四氯化碳含量[J].鑒定與檢測(cè)，2012（06）：54.

[2]張曉健，李爽.消毒副產(chǎn)物總致癌風(fēng)險(xiǎn)的首要指標(biāo)參數(shù)-鹵乙酸[J].給水排水，2010(08)：96.

[3]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部GB17324-2003.瓶（桶）裝飲用純凈水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

Determination of Chloroform and Tetrachloromethane in water by headspace gas chromatography

Ren-Zhenhuan
LinZhou Provincial Center For Disease Prevention And Control

Objective A method of capillary GC with headspace sampling was set up to determine chloroform and tetrachloromethane in water. Methods The special DB-624 capillary column was used for GC with headspace sampling. Results The correlation coeffcients were more than 0.999.The range of linearity was 2.0μg/L～10.0μg/ L and 1.0%μg/L～5.0,the limit of detection was 0.02μg/L and 0.003μg/L,and the average recovery rate was 97.5%～104.2%.Conclusion The method is accurate and reliable for analyzing chloroform and tetrachloromethane in water.

Headspace gas chromatography;Headspace;Tetrachloromethane;Determination

任振環(huán)（1974～），本科，理化檢驗(yàn)主管技師，中級(jí)，從事疾控中心檢驗(yàn)食品，生活飲用水，化妝品等檢驗(yàn)工作。