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    充油丁苯橡膠SBR1739門尼黏度影響因素

    2016-05-21 04:06:54龐建勛麻長青張愛民魏增強(qiáng)關(guān)延軍
    彈性體 2016年6期
    關(guān)鍵詞:充油丁苯橡膠門尼

    龐建勛,麻長青,張愛民,魏增強(qiáng),侯 軍,殷 蘭,關(guān)延軍

    (1.中國石油吉林石化公司 研究院,吉林 吉林 132021;2.中國石油吉林石化公司 煉油廠,吉林 吉林 132022;3.中國石油吉林石化公司 化肥廠,吉林 吉林 132021;4.中國石油吉林石化公司 乙烯廠,吉林 吉林 132022)

    SBR1739是環(huán)保型高結(jié)合苯乙烯的充油丁苯橡膠,其基礎(chǔ)膠結(jié)合苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%,100份膠中填充37.5份低稠環(huán)芳烴油,油品中多環(huán)芳烴(PAHs)質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于3%,8種致癌的芳烴總含量小于10 mg/L,是填充環(huán)保芳烴油并不含亞硝胺的丁苯橡膠,具有優(yōu)異的抗?jié)窕院土己玫募庸ば阅埽饕獞?yīng)用于速度級別較高的輪胎,是高速轎車輪胎胎面膠的理想膠種[1-11]。

    丁苯橡膠的門尼黏度是一個綜合性能指標(biāo),其影響因素主要是聚合物的相對分子質(zhì)量及其分布、共聚物組成、支化度、凝膠含量以及大分子的微觀結(jié)構(gòu)。門尼黏度對丁苯橡膠產(chǎn)品的力學(xué)性能和加工性能有著重大的影響,是生產(chǎn)過程中主要關(guān)注的指標(biāo)。充油丁苯橡膠SBR1739產(chǎn)品門尼黏度的平穩(wěn)控制,對保證產(chǎn)品質(zhì)量有重要的意義。

    對于充油丁苯橡膠SBR1739來說,不僅僅是基礎(chǔ)膠門尼黏度決定生膠門尼黏度,環(huán)保型芳烴油的填充量影響同樣重大,本實驗對影響充油丁苯橡膠SBR1739門尼黏度的因素進(jìn)行了研究。

    1 實驗部分

    1.1 主要原料

    苯乙烯(ST)、丁二烯(BD)、脂肪酸鈉皂、歧化松香酸鉀皂、甲醛次硫酸氫鈉、鐵鈉鹽、磷酸、氫氧化鉀、乙二胺四乙酸四鈉鹽、間次甲基二萘磺酸鈉、過氧化氫對孟烷、叔十二碳硫醇、連二亞硫酸鈉、軟水、環(huán)保型終止劑、硫酸、絮凝劑、環(huán)保型防老劑等均取自吉林石化公司有機(jī)合成廠丁苯橡膠車間,均為大生產(chǎn)所用工業(yè)原料;環(huán)保型填充油:泰國產(chǎn)。

    1.2 儀器設(shè)備

    搖瓶式聚合反應(yīng)器:2B-300-0,瓶聚合體積為250 mL,北京拓川公司;乳化機(jī):B.R.T B25,日本 PRIMIX Corporation;分析天平:XSE 105DU,梅特勒公司;液環(huán)式真空泵:SHZ-180,上海知信公司;攪拌器:EUROSTAR,廣州儀科實驗室技術(shù)有限公司;門尼機(jī):GT-7080-S2,臺灣高鐵科技股份有限公司。

    1.3 實驗過程

    SBR1739小試實驗分為基礎(chǔ)膠乳合成、填充油乳化、基礎(chǔ)膠乳與填充油摻混、膠乳凝聚和產(chǎn)品性能測定幾個階段。

    1.4 分析測試

    固含量(TSC)按GB 2958—82進(jìn)行測試;生膠門尼黏度按GB/T 1232—2000進(jìn)行測試;油含量按ASTM D-5774進(jìn)行測試;結(jié)合苯乙烯含量按折光指數(shù)法GB/T 8658—1998進(jìn)行測試;

    采用過氧化氫對孟烷-鐵鈉鹽-刁白液引發(fā)體系,脂肪酸鈉皂與歧化松香酸鉀皂的復(fù)合乳化劑體系,以叔十二碳硫醇為相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑,采用合適的聚合配方和工藝條件,制備出相對分子質(zhì)量較高的基礎(chǔ)膠。

    利用攪拌槳,將填充油按照乳化配方進(jìn)行乳化,乳化30 min后,制成油乳液,與合成的基礎(chǔ)膠乳進(jìn)行摻混,攪拌30 min,再加入乳化好的防老劑。

    在凝聚過程中,用稀硫酸和高分子絮凝劑作為凝聚劑,在pH為3.0左右,溫度為55~60 ℃的條件下進(jìn)行凝聚,使橡膠從膠乳中離析出來,經(jīng)洗滌、干燥、制備出SBR1739樣品。對SBR1739樣品進(jìn)行性能測試。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 不同填充油含量對SBR1739生膠門尼黏度的影響

    進(jìn)行了不同填充油含量對SBR1739生膠門尼黏度的影響研究,100份干膠中加入的填充油質(zhì)量份數(shù)分別為35.7份、37.5份、39.5份、41.4份,測試結(jié)果見表1。

    表1 SBR1739樣品測試結(jié)果

    從表1可以看出,基于同樣的基礎(chǔ)膠乳,隨著填充油含量的增加,吉林石化公司SBR1739生膠門尼黏度逐漸降低,這是因為更多的填充油進(jìn)入大分子間,對橡膠起到了更好的軟化作用。

    在實際生產(chǎn)中,可以根據(jù)需要,通過調(diào)整填充油添加量,來達(dá)到改變充油膠門尼黏度的目的。但是,必須注意實際油含量的數(shù)值和產(chǎn)品的力學(xué)性能,避免不合格產(chǎn)品的發(fā)生。

    2.2 基礎(chǔ)膠門尼黏度對充油膠門尼黏度的影響

    以每100份干膠填充37.5份填充油的比例,填充不同門尼黏度的基礎(chǔ)膠乳,考察了基礎(chǔ)膠門尼與充油膠門尼黏度的對應(yīng)關(guān)系,結(jié)果如表2所示。

    從表2的SBR1739基礎(chǔ)膠門尼黏度與充油膠門尼黏度對應(yīng)關(guān)系中可以看出,在一定的填充油填充量條件下,隨著基礎(chǔ)膠門尼黏度的升高,充油膠門尼黏度也隨之升高。

    表2 充油膠門尼黏度與基礎(chǔ)膠門尼黏度的對應(yīng)關(guān)系

    從本文前面的數(shù)據(jù)可以看出,基礎(chǔ)膠門尼黏度和填充油含量是決定充油膠門尼黏度的兩大因素。特別是基礎(chǔ)膠門尼黏度,有許多因素對其有影響,例如相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑用量、聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、結(jié)合苯乙烯含量等。

    2.3 分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑用量對基礎(chǔ)膠門尼黏度的影響

    相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑又稱鏈轉(zhuǎn)移劑。在自由基聚合反應(yīng)過程中,為了控制聚合物相對分子質(zhì)量,需要加入相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑[12]。SBR1739聚合實驗,采用叔十二碳硫醇作為相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑。在終點轉(zhuǎn)化率控制在60%,BD/ST配比、氧化-還原水平相同的情況下,采用不同調(diào)節(jié)劑加料份數(shù),合成SBR1739基礎(chǔ)膠,對比考察不同相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑加料份數(shù)對SBR1739基礎(chǔ)膠生膠門尼黏度的影響,如表3所示。

    表3 相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑加料份數(shù)與基礎(chǔ)膠門尼黏度的對應(yīng)關(guān)系

    表3結(jié)果表明,增加分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑的用量,可明顯降低基礎(chǔ)膠門尼黏度。實際生產(chǎn)過程中,調(diào)節(jié)相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑的用量,也是控制SBR1739基礎(chǔ)膠門尼黏度的最常見手段。

    2.4 終點轉(zhuǎn)化率對基礎(chǔ)膠門尼黏度的影響

    在BD/ST配比、氧化-還原水平相同,相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑的用量相同的情況下,對比考察不同終點轉(zhuǎn)化率對SBR1739基礎(chǔ)膠門尼黏度的影響,結(jié)果見表4。

    表4 終點轉(zhuǎn)化率與基礎(chǔ)膠門尼黏度的對應(yīng)關(guān)系

    表4結(jié)果表明,隨著終點轉(zhuǎn)化率的增加,基礎(chǔ)膠門尼黏度增加。這是因為在丁苯橡膠乳液聚合反應(yīng)中,轉(zhuǎn)化率超過60%后再繼續(xù)增加,分子間支化、交聯(lián)現(xiàn)象增多,聚合物相對分子質(zhì)量和結(jié)合苯乙烯含量都增加,使門尼黏度也隨之增加[13-14]。

    2.5 基礎(chǔ)膠結(jié)合苯乙烯含量對基礎(chǔ)膠門尼黏度影響

    在氧化-還原水平相同、相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑的用量相同的情況下,調(diào)節(jié)BD/ST單體配比,對比考察不同基礎(chǔ)膠結(jié)合苯乙烯含量對SBR1739基礎(chǔ)膠門尼黏度的影響,結(jié)果見表5。

    表5 結(jié)合苯乙烯含量與基礎(chǔ)膠門尼黏度的對應(yīng)關(guān)系

    表5結(jié)果表明,隨著結(jié)合苯乙烯含量的增加,基礎(chǔ)膠門尼黏度略有增加。這是因為在一定范圍內(nèi),結(jié)合苯乙烯含量提高,分子間作用力變大,使門尼黏度也隨之增加[15]。SBR1739的結(jié)合苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在38.5%~41.5%之間,調(diào)整空間不大,基本不用基礎(chǔ)膠結(jié)合苯乙烯含量來調(diào)節(jié)基礎(chǔ)膠門尼黏度。

    3 結(jié) 論

    基礎(chǔ)膠門尼黏度和填充油含量是決定充油膠門尼黏度的兩大因素。特別是基礎(chǔ)膠門尼黏度,有許多因素對其有影響,其中相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑用量影響最大,也是最常見的方法之一。也可以根據(jù)需要,通過調(diào)整填充油添加量,來達(dá)到改變充油膠門尼黏度的目的。終點轉(zhuǎn)化率和基礎(chǔ)膠結(jié)合苯乙烯含量對基礎(chǔ)膠門尼黏度影響相對較小。

    參 考 文 獻(xiàn):

    [1] 張新軍,馬維德,周志峰,等.國產(chǎn)充環(huán)保型芳烴油丁苯橡膠的基本性能研究[J].橡膠科技市場,2009,7(4):15-20.

    [2] 謝忠麟.多環(huán)芳烴與橡膠制品[J].橡膠工業(yè),2011,58(6):359-376.

    [3] 張洪林,于鵬.乳聚丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展[J].橡膠科技市場,2008(18):15-19.

    [4] 荔栓紅,劉杰.中國石油高性能輪胎用合成橡膠的研發(fā)進(jìn)展[J].發(fā)展論壇,2011(12):11-14.

    [5] 葉永富.我國通用合成像膠新產(chǎn)品現(xiàn)狀[J].當(dāng)代石油石化,2008,16(10):26-29.

    [6] 魏緒玲,鄭聚成,龔光碧,等,環(huán)保型乳聚丁苯橡膠的研發(fā)進(jìn)展[J].高分子通報,2012(4):133-137.

    [9] 王麗娥,茍登峰,鄧旺.SBR1721 和SBR1712 的性能研究[J].廣東化工,2014,41(12):267-268.

    [8] 林世軍,王振太,毛慶文.SBR1721在高性能轎車子午線輪胎胎面膠中的應(yīng)用[J].輪胎工業(yè),2003,23(9):533-536.

    [9] 張新軍,曾季,顏晉鈞.充環(huán)保油丁苯橡膠1739的性能[J].橡膠工業(yè),2012,59(9):537-544.

    [10] 熊國華,李貞延,張俊偉.丁苯橡膠1739在綠色環(huán)保轎車子午線輪胎胎面膠中的應(yīng)用[J].橡膠工業(yè),2014,34(1):35-39.

    [11] 孫繼德,龐建勛,屈海峰,等.環(huán)保型充油丁苯橡膠SBR1739聚合反應(yīng)速率的影響因素[J].彈性體,2012,22(6):62-64.

    [12] 殷蘭,陸書來,孫繼德,等.環(huán)保型充油膠SBR1723N研制[J].彈性體,2014,24(2):10-12.

    [13] 馬維德,李花婷,李志剛,等.SBR1721 與SBR1712 的性能對比研究[J].輪胎工業(yè),2003,23(5):277-282.

    [14] 趙平,謝其成,李文東,等.采用高結(jié)合苯乙烯SBR 改善胎面膠抗?jié)窕阅躘J].輪胎工業(yè),2007,27(7):286-291.

    [15] 李迎,李花婷.合成橡膠新產(chǎn)品的性能特點及應(yīng)用[J].科技資訊,2008,24(15):35-39.

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