中藥白及化學(xué)成分與藥理活性研究進(jìn)展

孫愛靜　龐素秋　王國(guó)權(quán)

362000　福建泉州，中國(guó)人民解放軍第180醫(yī)院臨床藥學(xué)科(孫愛靜、龐素秋)；華僑大學(xué)生物醫(yī)學(xué)學(xué)院(王國(guó)權(quán))

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中藥白及化學(xué)成分與藥理活性研究進(jìn)展

孫愛靜龐素秋王國(guó)權(quán)

362000福建泉州，中國(guó)人民解放軍第180醫(yī)院臨床藥學(xué)科(孫愛靜、龐素秋)；華僑大學(xué)生物醫(yī)學(xué)學(xué)院(王國(guó)權(quán))

【摘要】白及為蘭科植物白及的干燥塊莖，白及收斂止血，消腫生肌，主要用于咯血、吐血、外傷出血、瘡瘍腫毒、潰瘍疼痛、湯火灼傷、皮膚皸裂等，療效顯著。研究顯示，白及的化學(xué)成分主要包括聯(lián)芐類、二氫菲類、聯(lián)菲類、聯(lián)菲醚類、菲并吡喃類、聯(lián)芐葡萄糖苷類、甾體、三萜等。現(xiàn)代藥理研究表明，白及藥理活性主要包括抗菌、止血、抗腫瘤、抗?jié)?、抗纖維化、抗氧化、促進(jìn)傷口愈合等方面。白及用藥歷史悠久，其化學(xué)成分和藥理活性得到不斷深入研究，展現(xiàn)了其廣闊的應(yīng)用前景。本文綜述了白及的化學(xué)成分與藥理活性的研究進(jìn)展，為白及相關(guān)的中藥研究、新藥開發(fā)、臨床應(yīng)用提供科學(xué)依據(jù)。

【關(guān)鍵詞】白及；藥理活性；化學(xué)成分；研究進(jìn)展

白及為蘭科植物白及Bletillastriata(Thunb.) Reichb.f.的干燥塊莖，其藥用已有2000多年的歷史，主產(chǎn)于貴州、四川、湖北、安徽、河南、浙江、陜西等地。白及收斂止血、消腫生肌，用于咯血、吐血、外傷出血、瘡瘍腫毒、潰瘍疼痛、湯火灼傷、皮膚皸裂等，療效顯著[1-2]。迄今為止，已經(jīng)從白及中分離出90多個(gè)化合物，其中包括聯(lián)芐類、菲類、葡萄糖苷類、甾體、三萜等。藥理活性主要包括抗菌、止血、抗腫瘤、抗?jié)兊确矫?。?guó)內(nèi)已有多家藥企獲批生產(chǎn)含白及的成藥，包括白及糖漿、白及片、白及顆粒、白及膠囊，臨床應(yīng)用廣泛。為了更好地開發(fā)利用白及，本文對(duì)其化學(xué)成分與藥理活性的研究進(jìn)展進(jìn)行綜述，為新藥開發(fā)提供科學(xué)依據(jù)。

1白及的化學(xué)成分研究進(jìn)展

1.1聯(lián)芐類化合物

迄今為止，已經(jīng)分離得到17個(gè)聯(lián)芐類化合物，如下：3, 3′-二羥基-2, 6-二(對(duì)-羥芐基)-5-甲氧基聯(lián)芐[3](1)，2,6-二(對(duì)-羥芐基)-3′,5-二甲氧基-3-羥基聯(lián)芐[3](2)，3,3′-二羥基-5-甲氧基-2,5′,6-三(對(duì)-羥芐基)聯(lián)芐[3](3)，3,3′,5-三甲氧基聯(lián)芐[4](4)，3,5-二甲氧基聯(lián)芐[4](5)，3,3′-二羥基-4-(對(duì)-羥芐基)-5-甲氧聯(lián)芐[5](6)，3,3′-二羥基-2-(對(duì)-羥芐基)-5-甲氧聯(lián)芐[5](7)，3′,5-二羥基-2-(對(duì)-羥芐基)-3-甲氧聯(lián)芐[5](8)，Blestritin A[6](9)，Blestritin B[6](10)，Blestritin C[6](11)，3,3′-二羥基-5,4′-二甲氧基聯(lián)芐[6](12)，Bulbocodin[6](13)，bulbocodin D[6](14)，gymconopin D[6](15)，5-羥基-4-(對(duì)羥基芐基)-3′,3-二甲氧基聯(lián)芐[7](16)，3′,3-二羥基-5-甲氧基聯(lián)芐[8](17)。

1.2菲類

菲類是目前報(bào)道從白及塊莖中分離得到的化合物最多的成分，共28個(gè)化合物，分別是4, 7-二羥基-1-(對(duì)-羥芐基)-2-甲氧基-9, 10-二氫菲[3](18)，4,7-二羥基-2-甲氧基-9, 10-二氫菲[3](19)，1, 6-二(4-羥基芐基-)4-甲氧基-2, 7-二羥基-9,10-二氫菲[9](20)，3-(4-羥基芐基)-4-甲氧基-2, 7-二羥基-9,10-二氫菲[9](21)，2,4,7-三甲氧基9,10-二氫菲[4](22)，2,7-二羥基-1,3-二(對(duì)-羥芐基)-4-甲氧基-9,10-二氫菲[5](23)，2,7-二羥基-l-(對(duì)-羥芐基)-4-甲氧基-9,10-二氫菲[5](24)，2,7-二羥基-4-甲氧基-9,10-二氫菲[8](25)，白及醇A[10](26)，白及醇B[10](27)，白及醇C[10](28)，白及雙菲醚A[11](29)，白及雙菲醚B[11](30)，blestriarenes A[12](31)，blestriarenes B[2](32)，blestriarenes C[12](33)，白及聯(lián)菲醇A[13](34)，白及聯(lián)菲醇B[13](35)，白及聯(lián)菲醇C[13](36)，1-(對(duì)-羥芐基)-2,7-二羥基-4-甲氧基菲[9](37)，2,4,7-三甲氧基菲[4](38)，2,3,4,7-四甲氧基菲[4](39)，1,8-二(4-羥芐基)-2,7-二羥基-4-甲氧基菲[13](40)，1-(對(duì)-羥芐基)-2,7-二羥基-4,8-二甲氧基菲[4](41)，2,7-二羥基-4-甲氧基菲[6](42)，2,7-二羥基-3,4-二甲氧基菲[6](43)，3,7-二羥基-2,4-二甲氧基菲[6](44)，白及菲螺醇[15](45)。

1.3糖苷類

目前已經(jīng)分離得到的糖苷類化合物有20個(gè)，分別是：2,7-二羥基-4-甲氧基菲-2-O-葡萄糖苷[16](46)，2,7-二羥基-4-甲氧基菲-2-O-葡萄糖二苷[16](47)，2,7-二羥基-2,4-甲氧基菲-3-O-葡萄糖苷[16](48)，2,7-二羥基-l-(4′-羥芐基)-4-甲氧基-9,10-二氫菲-4′-O-葡萄糖苷[16](49)，dactylorhin A[6](50)，dactylorhin E[6](51)，gymnoside I[6](52)，gymnoside II[6](53)，militarine[17](54)，白及多糖B[18](55)，bletilnoside A[19](56)，bletilnoside B[19](57)，3-O-β-D-glucopyranosyl-3-epiruscogenin[19](58)，3-O-β-D-glucopyranosyl-3-epineoruscogenin[19](59)，(20S,22R)-1β,2β,3β,4β,5β,7α-hexahydroxyspirost-25(27)-en-6-one[19](60)，胡蘿卜苷[20](61)，3’-羥基-5-甲氧基聯(lián)芐-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷[21](62)，7-羥基-4-甲氧基菲-2-β-D -葡萄糖苷[21](63)，4-甲氧基菲-2,7-O-葡萄糖二苷[21](64)，7-羥基-2，4-二甲氧基菲-3-o-β-D-葡萄糖苷[21](65)。

1.4花色素類

白及花部位提取出5個(gè)花色素：Bletilla anthocyanin 1[22](66)，Bletilla anthocyanin 2[22](67)，Bletilla anthocyanin 3[22](68)，Bletilla anthocyanin 4[22](69)，3-O-(β-glucopyranoside)- 7-O-[6-O-(4-O-(6-O-(4-O-(β-glucopyranosyl)-trans-caffeoyl)-β-glucopyranosyl)-trans-caffeoyl)-β-glucopyranoside](70)[23]。

1.5其他成分

從白及中提出的甾類化合物主要有以下幾個(gè)：β-谷甾醇棕櫚酸酯[24](71)，豆甾醇棕櫚酸酯[24](72)，β-谷甾醇[20](73)，4-氯-β-谷甾酮[25](74)，3-表-新羅斯考皂苷元[19](75)，3-表-羅斯考皂苷元[19](76)。

三萜化合物：環(huán)巴拉甾醇[26](77)，24-亞甲基-環(huán)阿屯醇棕櫚酸酯[24](78)，Cylcloneolitsol[24](79)，環(huán)水龍骨甾烯酮[24](80)，環(huán)水龍骨甾烯醇[24](81)。

另外還有一些其他的酸、酚等化學(xué)成分：山藥素[12](82)，甲基山藥素[12](83)，對(duì)羥基苯甲酸[3](84)，原兒茶酸[3](85)，肉桂酸[3](86)，對(duì)-羥基苯甲醛[3](87)，1,8-二羥基-3-甲氧基-6-甲基蒽醌[4](88)，3-(4-羥基-3-甲氧基苯)-反式丙烯酸二十六醇酯[26](89)，大黃素甲醚[26](90)，丁香樹脂酚[20](91)，咖啡酸[20](92)。

2白及的藥理活性研究概況

2.1抗菌活性

有研究報(bào)道，白及抗菌活性以乙酸乙酯提取部位活性最強(qiáng)，正丁醇提取部位次之[27]，且乙酸乙酯提取部位對(duì)革蘭陽(yáng)性菌的抑菌活性較強(qiáng)[28]。呂迪等[29]指出抑菌活性成分主要位于脂溶性的醇提物中，氯仿層、乙酸乙酯層和正丁醇層為其抑菌活性部位，其中須根中乙酸乙酯層抑菌效果最好，水提物基本無抑菌效果，且須根中物質(zhì)含量及抑菌效果皆優(yōu)于塊莖。采用白及粉凝膠體介入治療肺外淋巴結(jié)結(jié)核，可提高藥物濃度，能有效地抑制和殺死耐藥結(jié)核桿菌[30]。白及凝膠劑介入治療增殖型支氣管結(jié)核，陰轉(zhuǎn)率高于對(duì)照組[31]。白及單體化合物的抗菌活性研究顯示[3]，化合物3, 3′-二羥基-2, 6-二(對(duì)-羥芐基)-5-甲氧基聯(lián)芐、2,6-二(對(duì)-羥芐基)-3′,5-二甲氧基-3-羥基聯(lián)芐、3,3′-二羥基-5-甲氧基-2,5′,6-三(對(duì)-羥芐基)聯(lián)芐、4, 7-二羥基-1-(對(duì)-羥芐基)-2-甲氧基-9, 10-二氫菲、4,7-二羥基-2-甲氧基-9, 10-二氫菲具有抗革蘭陽(yáng)性菌活性，但對(duì)于真菌的活性較低；構(gòu)效關(guān)系顯示甲氧基能夠降低其抗菌活性，而對(duì)-羥芐基能夠增強(qiáng)活性[3]。Yamaki等[12]指出白及聯(lián)菲A、B、C能夠抑制革蘭陽(yáng)性菌，白及聯(lián)菲B活性最強(qiáng)。

2.2促進(jìn)傷口愈合作用

白及收斂止血，消腫生肌，主治跌打損傷、金瘡出血、風(fēng)濕痹痛、燙傷等。白及多糖能夠促進(jìn)人類臍靜脈內(nèi)皮細(xì)胞生長(zhǎng)，促進(jìn)血管內(nèi)皮細(xì)胞生長(zhǎng)因子的表達(dá)[32]，其作用機(jī)制與刺激巨噬細(xì)胞產(chǎn)生誘導(dǎo)型一氧化氮合酶(induced NOS，iNOS)、腫瘤壞死因子-α(tumor necrosis factor-α，TNF-α)、白細(xì)胞介素-1β(interleukin-1β，IL-1β)mRNA水平增加相關(guān)，并且能夠增加這些細(xì)胞因子的產(chǎn)生[33]。也有文獻(xiàn)指出白及多糖能夠通過促進(jìn)表皮生長(zhǎng)因子表達(dá)，緩和炎癥反應(yīng)，促進(jìn)傷口愈合[34]。白及膠載高分子神經(jīng)生長(zhǎng)因子，具有顯著的促進(jìn)傷口愈合作用[35]。Liu等[36]以白及提取物為原料，設(shè)計(jì)新型敷料，能夠促進(jìn)L929纖維母細(xì)胞的生長(zhǎng)，給細(xì)胞提供有效的支撐附著和生長(zhǎng)，促進(jìn)傷口上皮的形成和重建，且從傷口出剝離時(shí)，不會(huì)引起新生組織的再損傷。白及多糖促進(jìn)糖尿病潰瘍創(chuàng)面愈合，能夠有效刺激炎癥細(xì)胞浸潤(rùn)，促進(jìn)上皮組織形成、纖維細(xì)胞增殖以及膠原的合成，增加羥脯氨酸的合成和釋放，從而促進(jìn)糖尿病潰瘍創(chuàng)面愈合[37]。

2.3抗腫瘤活性

近年來白及被應(yīng)用于癌癥治療[38]，主要包括肝癌[39]、食管癌[40]、子宮肌瘤[41]等。白及醇提物能誘導(dǎo)HL-60細(xì)胞凋亡，氯仿層誘導(dǎo)效果最好[42]。氯仿層和乙酸乙酯層均對(duì)小鼠黑色素瘤B16細(xì)胞生長(zhǎng)有一定的抑制作用；氯仿層效果為其有效部位，誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡可能是其作用機(jī)制[43]。白及水提取液對(duì)小鼠S180肉瘤有顯著抑制作用，腫瘤細(xì)胞體積縮小，核固縮，核染色質(zhì)變深，表現(xiàn)出腫瘤細(xì)胞凋亡的特征，且能延長(zhǎng)H22腹水型肝癌小鼠的生存時(shí)間[44]。Morita等[14]篩選出白及化合物3, 3′-二羥基-2, 6-二(對(duì)-羥芐基)-5-甲氧基聯(lián)芐和3,3′-二羥基-2-(對(duì)-羥芐基)-5-甲氧聯(lián)芐能夠抑制微管蛋白的聚合，且前者能夠增強(qiáng)7-乙基-10-羥基喜樹堿對(duì)K562/BCRP細(xì)胞的抗腫瘤活性，起到協(xié)同作用。Park等[19]報(bào)道化合物bletilnoside A、bletilnoside B、3-O-β-D-glucopyranosyl-3-epiruscogenin具有良好的抗腫瘤活性，IC50在(3.98±0.16)到(12.10±0.40)μM之間。

2.4抗纖維化作用

白及多糖具有抗纖維化活性，其作用機(jī)制可能與下調(diào)轉(zhuǎn)化生長(zhǎng)因子βI型受體、轉(zhuǎn)化生長(zhǎng)因子βII型受體以及α-平滑肌肌動(dòng)蛋白的mRNA、蛋白表達(dá)有關(guān)[18]。

2.5抗氧化活性

白及纖維根部具有抗氧化活性，研究顯示總酚含量較多，能夠清除自由基、抑制酪氨酸酶活性[45]。白及愈傷組織與塊莖均具有較強(qiáng)的清除DPPH·自由基和還原Fe2+的能力，且愈傷組織抗氧化效果強(qiáng)于塊莖，與總酚含量成正比[46]。

2.6作為載體

采用N，N’-carbonyldiimidazole (CDI)/ethylene-diamine修飾白及多糖，從而對(duì)巨噬細(xì)胞產(chǎn)生較好的親和力，以其作為載體，靶向運(yùn)輸寡核苷酸或siRNA至免疫系統(tǒng)，可用于治療免疫系統(tǒng)疾病或炎癥[47]。白及膠載重組人表皮生長(zhǎng)因子能促進(jìn)創(chuàng)面表皮細(xì)胞DNA合成，提高細(xì)胞增殖能力，有利于創(chuàng)面再上皮化，加速傷口愈合[48]。白及多糖與左氧氟沙星聯(lián)用治療實(shí)驗(yàn)性細(xì)菌性角膜炎，能夠增強(qiáng)左氧氟沙星滲透能力，增強(qiáng)其抗菌活性；Wu等[49]指出抗生素藥物應(yīng)用白及多糖作為眼科局部給藥載體具有非常好的應(yīng)用前景。

2.7抗?jié)冏饔?/p>

白及多糖對(duì)大鼠幽門結(jié)扎致急性胃潰瘍、乙酸致慢性潰瘍及乙醇引起的胃黏膜損傷，都有促進(jìn)潰瘍愈合的作用[50]，其作用機(jī)制可能與調(diào)節(jié)核轉(zhuǎn)錄因子κB(nuclear factor-κB，NF-κB) p65蛋白表達(dá)有關(guān)[51]，也可能與抑制TNF-α和核轉(zhuǎn)錄因子κB(nuclear factor kappa，NF-κB)，上調(diào)白細(xì)胞介素-10(interleukin-10，IL-10)水平有關(guān)[52]。

2.8止血

白及正丁醇與水提部位有止血作用，而乙酸乙酯提取部位則能夠延長(zhǎng)凝血、出血時(shí)間，具有活血的作用[53]，這與正丁醇和水提部位能顯著升高腺苷二磷酸誘導(dǎo)的血小板最大聚集率、乙酸乙酯部位顯著抑制腺苷二磷酸誘導(dǎo)的血小板聚集有關(guān)[54]。白及霧化吸入治療咯血癥療效確切，與西藥常規(guī)治療相比效果更好[55]。

2.9其他藥理作用

Sakuno等[17]證實(shí)化合物雙[4-(β- D- 吡喃葡萄糖氧)芐基]- 2 -異丁基蘋果酸酯和dactylorhin A具有抑制植物生長(zhǎng)作用，前者可能具有廣泛地抑制植物生長(zhǎng)作用，因此可用于控制雜草的生長(zhǎng)。

白及丹皮酚可用于預(yù)防口腔疾病，集消炎、殺菌、止血、美白功能于一體[56]。白及丹皮酚可應(yīng)用于化妝品。丹皮酚能夠抗菌消炎、抑制黑色素；白及去腐生肌、保濕潤(rùn)膚，二者合用可產(chǎn)生協(xié)同作用，延緩細(xì)胞衰老過程[57]。

3結(jié)語(yǔ)

白及為傳統(tǒng)中藥，其藥用已有2000多年的歷史?，F(xiàn)代醫(yī)學(xué)對(duì)其化學(xué)成分和藥理活性的研究不斷深入，使得白及藥理作用的物質(zhì)基礎(chǔ)也逐漸得到闡釋。目前對(duì)于白及的藥理研究，主要集中于止血、抗菌、促進(jìn)皮膚修復(fù)等方面，而其他藥理活性也給白及傳統(tǒng)應(yīng)用和新領(lǐng)域的開發(fā)研究提供充分的科學(xué)依據(jù)。2002年公布的《關(guān)于進(jìn)一步規(guī)范保健食品原料管理的通知》中新增白及作為保健食品[58]，為保健產(chǎn)品領(lǐng)域開發(fā)白及提供依據(jù)。近年來白及有了新的應(yīng)用，如治療癌癥、作為載體等，其開發(fā)、應(yīng)用前景令人期待。

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(本文編輯： 董歷華)

Advances of chemical constituents and pharmacological activities of Bletilla striata

SUNAi-jing，PANGSu-qiu，WANGGuo-quan，etal.

DepartmentofClinicalPharmacy, 180thHospitalofthePeople′sLiberationArmy,Quanzhou362000,China

【Abstract】Bletilla striata is a perennial herb. The tubers of Bletilla striata were used to treat hemoptysis, hematemesis, trauma and bleeding, ulcers and swellings, ulcer and pains， burns, skin chapping, etc. based on the function of astringing to arrest bleeding and detumescence and tissue regeneration. Researches showed that bibenzyl, dihydrophenanthrene, blestriarene, dihy-drophenantropyrans, steroid, triterpenoids, sesquiterpenes have been isolated from Bletilla striata. Modern pharmacological research showed that the tubers of Bletilla striata have been widely used for antibacterial, hemostatic, antitumor, fight ulcer, anti-fibrosis, antioxidant, promoting wound healing, etc. Bletilla striata has a long history to treat diseases, and the chemical component and pharmacological activity of it has been studied deeply. In this article, new development of constituents and biological activities of Bletilla striata was reviewed and summarized for its further development and utilization.

【Key words】Bletilla striata；Pharmacological activities；Chemical constituents；Research progress

(收稿日期：2015-08-28)

Corresponding author:PANG Su-qiu，E-mail: ahpang20031300@hotmail.com

【中圖分類號(hào)】R284

【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A

doi：10.3969/j.issn.1674-1749.2016.04.038

作者簡(jiǎn)介：孫愛靜(1986- )，女，博士，藥師。研究方向：生物活性物質(zhì)篩選及藥理研究。E-mail：wowangie@163.com通訊作者： 龐素秋(1972- )，女，博士，副主任藥師。研究方向：生物活性物質(zhì)篩選及藥理研究。E-mail：ahpang20031300@hotmail.com