三楞草化學(xué)成分研究

付　晨，李逢逢，王福生

（大理大學(xué)藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院，云南大理　671000）

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三楞草化學(xué)成分研究

付晨，李逢逢，王福生*

（大理大學(xué)藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院，云南大理671000）

［摘要］目的：對藥用植物三楞草化學(xué)成分進行研究，以期尋找活性成分。方法：運用硅膠，ODS柱分離三楞草地上部分提取物，利用NMR技術(shù)和質(zhì)譜鑒定化合物結(jié)構(gòu)。結(jié)果：從三楞草提取物中分離得到20個化合物，分別是豆甾醇（1）、β-谷甾醇（2）、7α-羥基谷甾醇（3）、齊墩果酸（4）、烏索酸（5）、胡蘿卜苷（6）、胡蘿卜苷亞油酸酯（7）、β-谷甾醇棕櫚酸酯（8）、異葒草苷（9）、芒柄花素（10）、4′，6-二甲氧基-7-羥基異黃酮（11）、油酸（12）、十六烷（13）、棕櫚酸（14）、二十七烷醇（15）、二十二烷酸（16）、亞油酸（17）、α-亞麻酸（18）、D-2-O-甲基肌醇（19）和D-松醇（20）。結(jié)論：化合物1～20均首次從該種植物中分離得到。

［關(guān)鍵詞］杭子梢屬；三楞草；化學(xué)成分

［DOI］10. 3969 / j. issn. 2096-2266. 2016. 04. 003

白族藥三楞草為豆科杭子梢屬植物三棱杭子梢（Campylotropis trigonoclada（Franch.）A.K. Schindl.）的全株。別名大發(fā)表、骨破草、見水消、黃花馬尿藤、三股筋等〔1〕。常用于外感發(fā)熱、水腫、癃閉、淋癥、赤痢、腸風(fēng)下血、關(guān)節(jié)疼痛及跌打損傷〔2〕。白族民間用于治療泌尿系統(tǒng)疾病如腎炎、前列腺炎和結(jié)石等療效顯著〔3〕。目前未見文獻報道其化學(xué)成分的研究。本文對全草提取物進行了系統(tǒng)的化學(xué)研究。

1　儀器與材料

1.1植物材料三楞草地上部分采于蒼山西坡地區(qū)，經(jīng)大理大學(xué)段寶忠副教授鑒定為豆科杭子梢屬三楞草（C. trigonoclada），標(biāo)本（WFS-201210）保存于大理大學(xué)藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院標(biāo)本室。

1.2儀器與試劑NMR用Bruker AM-400型核磁共振儀測定；質(zhì)譜用Finnigan LCQ-Deca和Waters/ Micromass Q-Tof-Ultima型質(zhì)譜儀測定；熔點用X-4數(shù)字顯示顯微熔點測定儀測定；薄層色譜硅膠和柱色譜硅膠均為青島海洋化工廠產(chǎn)品，日本YMC公司生產(chǎn)的ODS反相硅膠（50 μm）；分離所用試劑均為化學(xué)純，由大理慧云化學(xué)試劑公司提供。

2　方法與結(jié)果

2.1提取與分離取三楞草地上部分2.5 kg，粉碎后用50%乙醇冷浸提取，減壓濃縮得浸膏，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶劑得石油醚部分12 g，乙酸乙酯部分33.7 g，正丁醇部分22.6 g，其中石油醚部分經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚-乙酸乙酯（1：0～3：7）梯度洗脫，得到3個組分，F(xiàn)r.1（4.0 g）經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析分離得2（150 mg）；Fr.2（3.5 g）經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析分離得12（98 mg），13（32 mg）；Fr.3（3.0 g）經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析分離得到15（22 mg）。氯仿部分經(jīng)硅膠柱層析，用氯仿-甲醇（9：1～5：5）梯度洗脫，得到5個組分A～E。Fr.A（5.0 g）反復(fù)經(jīng)硅膠柱層析（氯仿-甲醇）洗脫得化合物1（23 mg），3（37 mg）；Fr.B（4.1 g）得化合物4（12 mg），5（18 mg）；Fr.C（3.6 g）得化合物8（30 mg），14（24 mg），16（22 mg）；Fr.D（4.4 g）得化合物17 （41 mg），18（25 mg）；Fr.E（5.1 g）得化合物9（11 mg），10（25 mg），11（29 mg）。正丁醇部分經(jīng)硅膠柱層析，用氯仿-甲醇（4：6～0：1）梯度洗脫，得到5個組分a～e，其中Fr.a（3.2 g）經(jīng)硅膠柱層析和ODS柱反復(fù)純化得化合物6（11 mg），7（14 mg）；Fr.b（5.1 g）經(jīng)硅膠柱層析和ODS柱反復(fù)洗脫得化合物19（1.1 g），20（102 mg）。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定化合物（1）：無色針晶（石油醚-乙酸乙酯），mp：170～172℃。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：3.52（1H，m，H-3α），5.35（1H，brs，H-6），5.02（1H，dd，J=15.3，8.5 Hz，H-22），5.15（1H，dd，J=15.3，8.5 Hz，H-23），0.70（3H，s，Me-18），1.01（3H，s，Me-19），0.93（3H，d，J=6.5 Hz，Me-21），0.84，0.83，0.80 （3×3H，overlap，Me-26，27，29）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：37.3（C-1），31.6（C-2），71.8（C-3），42.3 （C-4），140.8（C-5），121.7（C-6），31.6（C-7），31.9 （C-8），50.2（C-9），36.5（C-10），21.1（C-11），39.8 （C-12），42.2（C-13），56.2（C-14），24.3（C-15），28.9 （C-16），56.9（C-17），12.0（C-18），19.4（C-19），40.5（C-20），21.2（C-21），138.4（C-22），129.3（C-23），51.3（C-24），31.9（C-25），21.1（C-26），19.0（C-27），25.4（C-28），12.3（C-29）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔4〕一致，鑒定該化合物為豆甾醇。

化合物（2）：無色片晶（石油醚-乙酸乙酯），mp：130～145℃。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：3.52（1H，m，H-3），5.34（1H，brs，H-6），0.68（3H，s，Me-18），1.01 （3H，s，Me-19），0.93（3H，d，J=6.5 Hz，Me-21），0.84，0.82，0.79（3×3H，overlap，Me-26，27，29）；13C NMR （100 MHz，CDCl3）δ：37.3（C-1），31.6（C-2），71.8（C-3），42.3（C-4），140.8（C-5），121.7（C-6），31.6（C-7），31.9（C-8），50.1（C-9），36.5（C-10），21.1（C-11），39.7（C-12），42.3（C-13），56.0（C-14），24.3（C-15），28.3（C-16），56.8（C-17），11.9（C-18），19.4（C-19），36.1（C-20），18.9（C-21），33.9（C-22），26.1（C-23），45.8（C-24），29.1（C-25），19.8（C-26），19.1（C-27），23.1（C-28），12.1（C-29）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔5〕一致，鑒定該化合物為β-谷甾醇。

化合物（3）：白色無定形粉末。1HNMR（400 MHz，CD3OD）δ：3.42（1H，m，H-3），5.24（1H，dd，J=2.5 Hz，H-6），3.74（1H，brs，H-7），0.72（3H，s，Me-18），1.07 （3H，s，Me-19），0.95（3H，d，J=6.3 Hz，Me-21），0.85 （3H，d，J=7.0 Hz，Me-26），0.83（3H，d，J=7.0 Hz，Me-27），0.86（3H，t，J=9.0 Hz，Me-29）；13C NMR （100 MHz，CD3OD）δ：38.2（C-1），32.5（C-2），72.1 （C-3），42.5（C-4），144.0（C-5），127.4（C-6），73.7 （C-7），41.2（C-8），50.0（C-9），37.5（C-10），22.2 （C-11），41.1（C-12），44.0（C-13），56.8（C-14），27.1 （C-15），29.5（C-16），57.7（C-17），12.3（C-18），19.4 （C-19），37.4（C-20），19.4（C-21），35.1（C-22），27.3 （C-23），47.2（C-24），30.3（C-25），20.2（C-26），20.2 （C-27），24.1（C-28），12.3（C-29）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔6〕一致，鑒定該化合物為7α-羥基谷甾醇。

化合物（4）：白色粉末（乙醇）。mp：297～300℃。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：3.24（1H，dd，J=11.0，4.4 Hz，H-3），5.30（1H，t，J=3.6 Hz，H-12），1.16，1.00，0.95，0.94，0.80，0.77，0.75（7×3H，s，7×Me）；13C NMR （100 MHz，CDCl3）δ：38.4（C-1），27.1（C-2），79.0（C-3），39.2（C-4），55.2（C-5），18.3（C-6），32.6（C-7），39.2 （C-8），47.6（C-9），38.4（C-10），22.9（C-11），122.6 （C-12），143.5（C-13），41.0（C-14），27.6（C-15），23.5（C-16），47.6（C-17），41.0（C-18），45.8（C-19），30.5（C-20），33.8（C-21），32.6（C-22），28.0（C-23），15.5（C-24），15.3（C-25），17.3（C-26），25.9（C-27），182.9（C-28），33.0（C-29），23.4（C-30）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔7〕一致，鑒定該化合物為齊墩果酸。

化合物（5）：白色粉末（氯仿-甲醇）。mp：285～287℃。1H NMR（400 MHz，DMSO）δ：3.46（1H，m，H-3），5.49（1H，dd，J=3.5，3.5 Hz，H-12），2.63（1H，d，J=11.2 Hz，H-18），1.24，1.22，1.05，1.02，0.88（5×3H，s，5×Me），1.00（3H，d，J=6.4 Hz，Me-29），0.95（3H，d，J=5.6 Hz，Me-30）；13C NMR（100 MHz，DMSO）δ：31.2（C-1），28.2（C-2），78.3（C-3），39.2（C-4），55.9 （C-5），18.9（C-6），33.7（C-7），40.1（C-8），48.2（C-9），37.4（C-10），23.7（C-11），125.7（C-12），139.3（C-13），42.6（C-14），28.8（C-15），25.0（C-16），48.2（C-17），53.7（C-18），39.6（C-19），39.4（C-20），30.0（C-21），37.5（C-22），28.9（C-23），15.7（C-24），16.6（C-25），17.5（C-26），24.0（C-27），179.8（C-28），21.4（C-29），17.5（C-30）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔8〕相符，鑒定該化合物為烏索酸。

化合物（6）：白色粉末（甲醇）。mp：286～287℃。1H NMR（400 MHz，DMSO）δ：2.73（1H，m，H-3），5.35 （1H，brs，H-6），0.67（3H，s，Me-18），0.93（3H，s，Me-19），0.99（3H，d，J=6.4 Hz，Me-21），0.90（3H，d，J= 8.0 Hz，Me-26），0.87（3H，d，J=7.2 Hz，Me-27），0.91 （3H，t，J=8.0 Hz，Me-29），5.10（1H，d，J=7.7 Hz，Glc-1′）。在TLC（薄層層析法）上多種溶劑系統(tǒng)展開時與胡蘿卜苷標(biāo)準(zhǔn)品Rf值一致，NMR數(shù)據(jù)與文獻〔9〕相符，鑒定該化合物為胡蘿卜苷。

化合物（7）：白色無定型粉末。ESI-MS m/z：873 ［M-H］-。經(jīng)堿性水解，得到類白色固體，與胡蘿卜苷對照，它們的Rf值相同；水層經(jīng)酸中和CHCl3萃取，與亞油酸對照，Rf值相同。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：0.68（3H，s，Me-18），1.01（3H，s，Me-19），0.92（3H，s，Me-21），0.83（3H，s，Me-26），0.81（3H，s，Me-27），0.84（3H，m，Me-29），1.31（14H，m，7×CH2），4.38（1H，d，J=7.3 Hz，H-1′），3.34～3.56（4H，m，H-2′～5′），4.28（1H，d，J=11.8，4.1 Hz，H-6a′），4.44（1H，dd，J=11.8，4.1 Hz，H-6b′），2.36（2H，t，J=7.5 Hz，H-2′′），2.75（2H，dd，J=12.5，6.4 Hz，H-11′′），5.34（5H，m，H-6，9′′，10′′，12′′，13′′）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：37.2（C-1），29.4（C-2），79.6（C-3），38.9 （C-4），140.3（C-5），122.2（C-6），31.8（C-7），31.9 （C-8），50.2（C-9），36.7（C-10），21.1（C-11），39.7 （C-12），42.4（C-13），56.8（C-14），24.3（C-15），28.2 （C-16），56.1（C-17），11.9（C-18），19.4（C-19），36.2 （C-20），19.1（C-21），34.0（C-22），26.1（C-23），45.9（C-24），29.2（C-25），19.0（C-26），20.0（C-27），23.1 （C-28），12.0（C-29），101.2（C-1′），73.6（C-2′），76.0 （C-3′），70.1（C-4′），73.9（C-5′），63.2（C-6′），174.5 （C-1′′），34.2（C-2′′），24.9（C-3′′），29.2（C-4′′），29.2 （C-5′′），32.1（C-6′′），29.7（C-7′′），27.2（C-8′′），127.9 （C-9′′），130.2（C-10′′），25.6（C-11′′），130.0（C-12′′），128.1（C-13′′），27.2（C-14′′），29.4（C-15′′），31.6（C-16′′），22.6（C-17′′），14.1（C-18′′）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔10〕基本一致，鑒定該化合物為3-O-（6′-O-亞油?；?β-D-吡喃葡萄糖基）豆甾-5-烯即胡蘿卜苷亞油酸酯。

化合物（8）：淡黃色油狀物。ESI-MS m/z：677 ［M+H］+。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：4.61（m，H-3），0.89（3H，t，J=6.3 Hz，Me-16），0.68（3H，s，Me-18），1.02（3H，s，Me-19），0.91（3H，s，Me-21），0.83（3H，s，Me-26），0.81（3H，s，Me-27），0.86（3H，m，Me-29），1.60（10H，m，5×CH2），2.30（2H，t，J=7.5 Hz，H-2′），2.05（2H，m，H-8′，H-11′），5.49（2H，m，H-9′，12′），5.35（2H，m，H-6，H-10′）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：37.1（C-1），27.9（C-2），73.8（C-3），38.2（C-4），139.8 （C-5），122.7（C-6），31.9（C-7），31.9（C-8），50.1（C-9），36.7（C-10），21.1（C-11），39.8（C-12），42.4（C-13），56.7（C-14），24.4（C-15），28.3（C-16），56.1（C-17），11.9（C-18），19.4（C-19），36.2（C-20），19.1（C-21），34.0（C-22），26.1（C-23），45.9（C-24），29.2（C-25），18.9（C-26），19.9（C-27），23.1（C-28），12.1（C-29），173.4（C-1′），34.8（C-2′），25.1（C-3′），29.3（C-4′），29.3（C-5′），31.9（C-6′），29.7（C-7′），27.3（C-8′），127.9（C-9′），130.3（C-10′），25.7（C-11′），130.1（C-12′），128.1（C-13′），27.4（C-14′），29.6（C-15′），31.6 （C-16′），22.7（C-17′），14.1（C-18′）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔11〕一致，鑒定該化合物為β-谷甾醇亞油酸酯。

化合物（9）：黃色無定型粉末。1HNMR（400 MHz，CD3OD）δ：6.67（1H，s，H-3），7.25（1H，d，J=8.4 Hz，H-2′），6.87（1H，s，H-5′），7.44（1H，dd，J=2.0，8.4 Hz，H-6′），4.58（1H，d，J=10.0 Hz，H-1′′）；13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ：165.2（C-2），104.4（C-3），183.3 （C-4），162.5（C-5），110.5（C-6），165.1（C-7），95.1 （C-8），158.0（C-9），105.3（C-10），123.3（C-1′），115.1 （C-2′），148.3（C-3′），152.2（C-4′），117.3（C-5′），120.0（C-6′），76.0（C-1′′），73.4（C-2′′），81.0（C-3′′），72.4（C-4′′），83.4（C-5′′），63.2（C-6′′）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔12〕基本一致，鑒定該化合物為異葒草素。

化合物（10）：白色粉末（氯仿-甲醇）。1H NMR （400 MHz，D2O）δ：8.15（1H，s，H-2），8.44（1H，d，J=8.7 Hz，H-5），7.22（1H，dd，J=8.7，2.2 Hz，H-6），7.11（1H，d，J=2.2 Hz，H-8），7.77（2H，d，J=8.8 Hz，H-2，6′），7.06（2H，d，J=8.8 Hz，H-3′，5′），3.67（3H，s，-OCH3）；13C NMR（100 MHz，D2O）δ：153.3（C-2），125.1（C-3），176.1（C-4），128.7（C-5），116.4（C-6），164.7（C-7），103.4（C-8），159.0（C-9），118.4（C-10），125.8（C-1′），131.3（C-2′，6′），114.7（C-3′，5′），160.4 （C-4′），56.7（-OCH3）。上述波譜數(shù)據(jù)與文獻〔13〕基本一致，故鑒定該化合物為芒柄花素。

化合物（11）：白色無定型粉末。1H NMR（400 MHz，D2O）δ：8.21（1H，s，H-2），7.95（1H，s，H-5），7.26（1H，s，H-8），7.85（2H，d，J=8.8 Hz，H-2′，6′），7.11（2H，d，J=8.8 Hz，H-3′，5′），3.76（3H，s，4′-OCH3），3.71 （3H，s，6-OCH3）；13C NMR（100 MHz，D2O）δ：153.6 （C-2），126.1（C-3），175.9（C-4），106.1（C-5），148.3 （C-6），155.1（C-7），104.5（C-8），153.1（C-9），117.9 （C-10），124.5（C-1′），131.4（C-2′，6′），114.7（C-3′，5′），160.4（C-4′），56.4（4′-OCH3），55.7（6-OCH3）。上述波譜數(shù)據(jù)與文獻〔14〕基本一致，故鑒定該化合物為4′，6-二甲氧基-7-羥基異黃酮。

化合物（12）：白色油狀物。EI-MSm/z（rel.int.%）：282〔M〕+（1），264（6），239（11），236（8），223（7），167 （12），60（25），55（100）；1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：5.34（2H，brs，H-9，10），2.35（2H，t，J=7.4 Hz，H-2），2.00（2H，m，H-8），1.62（2H，brt，J=6.5 Hz，H-3），1.30～1.25（20H，brs，10×-CH2），0.88（3H，t，J=6.5 Hz，Me-18）。上述波譜數(shù)據(jù)與文獻〔15〕基本一致，故鑒定該化合物為油酸。

化合物（13）：白色固體（氯仿）。mp：18～19℃。EI-MS：m/z（rel.int.%）：226〔M〕+（2），99（10），85（38），71（60），57（100），43（72），29（15）；根據(jù)質(zhì)譜分析出分子式為C16H34。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：1.25～1.65為長鏈-CH2-的堆積峰，0.87處6個H為甲基峰，與-CH2-相連，分裂為三重峰；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：22～32［22.6（C-2，C-15），31.8（C-3，C-14），29.3（C-4，C-13），29.6（C-5～C-12）］為脂肪鏈上的碳的信號，14.0為甲基碳的信號。故鑒定該化合物為十六烷。

化合物（14）：無色片晶（甲醇）。mp：63.1～64℃。EI-MS：m/z（rel.int.%）：256〔M〕+（55），213（18），199（5），185（7），171（8），157（8），129（28），97（18），83（30），73 （91），69（52），60（92），55（100）；1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：2.34（2H，t，J=7.5 Hz，H2-2），1.62（2H，brt，J=7.3 Hz，H2-3），1.30～1.25（24H，brs，12×-CH2），0.88 （3H，t，J=6.5 Hz，Me-16）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：180.4（C-1），34.1（C-2），24.9（C-3），29.7～29.0 （10×-CH2），31.9（C-14），22.7（C-15），14.1（C-16）。上述波譜數(shù)據(jù)與文獻〔16〕基本一致，故鑒定該化合物為棕櫚酸。

化合物（15）：白色固體。mp：62-64℃。EI-MS m/z（rel.int.%）：410〔M〕+（6），392（3），364（3），57 （100）；1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：3.64（2H，t，J= 6.6 Hz，H-2），1.25～1.57（48H，m，24×CH2），0.88（3H，t，J=6.6 Hz，Me-27）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：63.1（C-1），32.8（C-2），25.8（C-3），29.7～29.1（21 ×-CH2），31.9（C-6），22.7（C-26），14.1（C-27）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔17〕一致，鑒定該化合物為二十七烷醇（Octacosanol）。

化合物（16）：白色粉末。mp：76～78℃。EI-MS m/z（rel.int.%）：340（3），129（15），73（46），57（72），43 （100），29（53）；1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：2.36 （2H，t，J=7.2 Hz，H-2），1.65（2H，q，J=7.2 Hz，H-3），1.27（2H×18，brs，H-4～21），0.89（3H，t，J=7.2 Hz，Me-22）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔18〕一致，鑒定該化合物為二十二烷酸（Docosanoicacid）。

化合物（17）：淺黃色油狀物。EI-MS m/z（rel. int.%）：280〔M〕+（12），60（85），55（100）；1H NMR （400 MHz，CDCl3）δ：2.35（2H，t，J=7.5 Hz，H-2），1.63 （2H，brt，J=6.7 Hz，H-3），2.06（4H，brt，J=7.4 Hz，H-8，14），5.36（4H，m，H-9，10，12and13），2.81（2H，m，H-11），1.32～1.26（14H，brs，7×-CH2），0.88（3H，t，J=6.7 Hz，Me-18）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：180.2（C-1），34.1（C-2），24.7（C-3），29.4～29.0（5×-CH2），27.2（C-8，C-14），130.2（C-9），128.1（C-10），25.6（C-11），127.9（C-12），130.0（C-13），31.5（C-16），22.6（C-17），14.1（C-18）。與亞油酸對照品做薄層色譜，Rf值相同，以上數(shù)據(jù)與文獻〔19〕一致，故鑒定該化合物為亞油酸。

化合物（18）：無色油狀液體。EI-MS：m/z（rel. int.%）：278〔M〕+（12），256（34），60（85），55（100）；1H NMR （400 MHz，CDCl3）δ：2.35（2H，t，J=7.5 Hz，H-2），1.63 （2H，brt，J=6.5 Hz，H-3），2.06（4H，m，H-8，17），5.35 （6H，m，H-9，10，12，13，15and16），2.79（4H，m，H-11，14），0.98（3H，t，J=7.5 Hz，Me-18），1.32～1.26（8H，brs，4×-CH2）；13CNMR（100 MHz，CDCl3）δ：180.2（C-1），34.1（C-2），24.6（C-3），29.7～29.0（C-4～7），27.2（C-8），131.9（C-9），127.8（C-10），25.6（C-11，14），130.5（C-12），128.3（C-13），127.1（C-15），128.3（C-16），20.6（C-17），14.3（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔20〕一致，鑒定該化合物為α-亞麻酸。

化合物（19）：無色簇晶（甲醇）。1H NMR（400 MHz，CD3OD）δ：3.32～3.36（4H，m，H-1，3，4，6），4.74～4.80 （4H，overlap，2，3，4，5-OH），4.63（1H，brt，J=9.2 Hz，6-OH），4.14（1H，brt，J=9.3 Hz，1-OH），3.93（3H，brs，2-OMe）；13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ：74.2（C-1），86.2（C-2），73.5（C-3），75.1（C-4），72.7（C-5），74.6 （C-6），61.2（2-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻〔21〕基本一致，鑒定該化合物為D-2-O-甲基肌醇。

化合物（20）：白色無定形粉末，1H NMR（400 MHz， D2O）中，僅在δ 3.27～4.17給出多元醇的質(zhì)子信號。13C NMR（100 MHz，D2O）給出7組碳信號δ：82.8，75.4，74.5，74.0，73.0，69.7，59.5。由此推測其為多元醇類化合物，另外在δ3.99（3H，s）出現(xiàn)一個甲氧基質(zhì)子信號。數(shù)據(jù)與文獻〔22〕基本一致，鑒定該化合物為D-松醇。

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（責(zé)任編輯李楊）

Study on Chemical Constituents of Campylotropis trigonoclada

Fu Chen，Li Fengfeng，Wang Fusheng*
（Collage of Pharmacy and Chemistry，Dali University，Dali，Yunnan 671000，China）

〔Abstract〕Objective: To study the chemical constituents of Campylotropis trigonoclada，aiming at searching for bioactive ingredients. Methods: The extract part of C. trigonoclada was separated by a combination of various chromatographied including silica gel and ODS column chromatography methods，and the isolates were identified based on spectroscopic analyses（MS，1H NMR and13C NMR）. Results: Twenty compounds were isolated from C. trigonoclada and characterized as Stigmasterol（1），β-Sitosterol （2），7α-Hydroxysitosterol（3），Oleanolic acid（4），Ursolic acid（5），Daucosterine（6），Daucosterol lionleate（7），β-Sitosterol palmitate（8），Isoorientin（9），Onocerin（10），7-Hydroxy-4′，6-dimethoxyisoflavone（11），Oleic acid（12），Hexadecane（13），Palmitic acid（14），Heptacosanol（15），Docosanoic acid（16），Linoleic acid（17），α-Linolenic acid（18），D-2-O-Quebrachitol （19）and D-Pinitol（20）. Conclusion: Compounds 1-20 were isolated from this plant for the first time.

〔Key words〕Campylotropis；Campylotropis trigonoclada；chemical constituents

［中圖分類號］R284.2

［文獻標(biāo)志碼］A

［文章編號］2096-2266（2016）04-0008-06

［基金項目］大理學(xué)院博士啟動基金資助項目（KYBS201114）

［收稿日期］2015-11-03［修回日期］2016-01-10

［作者簡介］付晨，碩士研究生，主要從事藥物化學(xué)研究.

*通信作者：王福生，教授，博士.