石墨烯復(fù)合材料在金屬離子傳感器中的應(yīng)用進(jìn)展

楊志宇，代寧寧，呂瑞濤，黃正宏，康飛宇

（1.清華大學(xué)材料學(xué)院，先進(jìn)材料教育部重點實驗室，北京100084；2.東營市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所，山東東營257091）

石墨烯復(fù)合材料在金屬離子傳感器中的應(yīng)用進(jìn)展

楊志宇1，代寧寧2，呂瑞濤1，黃正宏1，康飛宇1

（1.清華大學(xué)材料學(xué)院，先進(jìn)材料教育部重點實驗室，北京100084；2.東營市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所，山東東營257091）

石墨烯因其獨特的物理和電學(xué)性能而得到廣泛關(guān)注。石墨烯基納米材料也因其獨特的性能，如高的比表面積，高的電子流動性和超低的電子噪音而被用于高性能的傳感器。石墨烯/氧化石墨烯基納米材料用于快速靈敏地檢測對環(huán)境和人類健康有潛在威脅的重金屬離子具有廣闊的前景。本文綜述了采用石墨烯和氧化石墨烯基納米材料用于電化學(xué)檢測重金屬離子的最新進(jìn)展。

石墨烯；電化學(xué)；金屬離子；傳感器

1　前言

目前，隨著中國工業(yè)化的發(fā)展和農(nóng)藥的大量使用，環(huán)境污染變的日益嚴(yán)重。其中，重金屬離子因不能被生物降解，可以在人體軟組織里積累，被認(rèn)為是嚴(yán)重危害生物圈的污染物之一，并導(dǎo)致很多健康及生理上的疾?。?，2］。因此，發(fā)展一種廉價、高效、靈敏、具有選擇性地檢測有毒重金屬離子的方法尤為重要?；诖?，檢測重金屬離子的方法，包括電化學(xué)［3］、質(zhì)譜［4］、光學(xué)［5］和原子吸收分光光度法［6］等方法。電化學(xué)方法因檢測快、能耗低、靈敏度高等原因被認(rèn)為是最具有前景的檢測重金屬離子的方法之一［7］。其中，溶出伏安法是常用的電化學(xué)檢測方法［8-13］，該法對電活性物質(zhì)具有靈敏性和選擇性，且檢測速度快，準(zhǔn)確、便捷，而且廉價［14，15］。

炭材料具有廉價，優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，寬的電化學(xué)窗口以及對許多氧化還原反應(yīng)良好的電催化活性等特性而被廣泛的應(yīng)用于分析化學(xué)。塊體材料曾被用于陽極溶出伏安法檢測重金屬離子［16，17］，但其靈敏度低。納米材料因具有較大的比表面積及豐富的活性位，被廣泛的應(yīng)用于電催化反應(yīng)。因此，制備合適的納米材料是一種提高電極靈敏度的有效方法。與塊體材料相比，納米材料較大的比表面積不但可以增加電子的傳輸速度，也可以增加物質(zhì)的傳輸速度。同時，納米材料相對于塊體材料還具有較小的溶液阻抗和較高的信號-噪音比［18］。

2　石墨烯基傳感器

石墨烯是一種具有單原子厚度的二維炭材料。它具有良好的電子傳導(dǎo)性和超高的電子流動性［19］，比碳納米管高出很多。同時，它具有優(yōu)異的電容［20］、熱導(dǎo)性［21］、導(dǎo)電性［22，23］、機(jī)械強(qiáng)度，面積-體積比（2 600 m2g-1）［24］和電催化活性。另外，石墨烯低的電子噪音可以使其非常靈敏地檢測各種待分析物［25］。因此，石墨烯可以作為高靈敏度的重金屬離子檢測的理想電極材料之一。另外，與傳統(tǒng)復(fù)合材料和純的氧化石墨烯相比，石墨烯基納米復(fù)合材料可以展現(xiàn)出更加優(yōu)異的性能。

Lu等［26］利用氧化石墨烯為形狀控制劑，以間苯二酚和甲醛為碳源，通過表面自組裝的方法制備出石墨烯修飾的碳納米片。由圖1可以看出，該材料具有均勻的層狀結(jié)構(gòu)。根據(jù)Lu之前的工作可知，氧化石墨烯大分子在表面自組裝過程中起到形貌與結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)的作用，進(jìn)而得到均勻的層狀結(jié)構(gòu)。碳納米片的空隙形成一系列大孔結(jié)構(gòu)，擴(kuò)大了溶液可以浸入的有效面積。Lu通過改變反應(yīng)物的質(zhì)量比實現(xiàn)了對碳納米片厚度的調(diào)控。該碳納米片可以通過方波溶出伏安法檢測溶液中的Pb（II），其對應(yīng)的電位約為-0.6 V，峰電流與Pb（II）濃度的線性范圍為0.5～50 μM。其中GMCN-4具有最低的檢測極限（0.65 nM），而GMCN-3具有最高的檢測靈敏度（92.86 μA·μM-1）。

圖1　不同厚度的GMCN樣品的場發(fā)式掃描電鏡圖［26］Fig.1 FE-SEM images of the as-prepared GMCN samples with different average thicknesses of carbon sheets［26］.

Wang等［27］通過烷基功能化氧化石墨烯的自組裝構(gòu)筑了具有有序結(jié)構(gòu)的多層氧化石墨烯。該功能化氧化石墨烯對Cu（II）具有高的選擇性，其對Cu（II）離子的檢測極限為2.7 μM，這個數(shù)值低于美國環(huán)境保護(hù)署給予的20 μM的Cu（II）離子濃度。當(dāng)Cu（II）離子濃度低于50 μM時，功能化氧化石墨烯對Cu（II）離子的靈敏度為0.178±0.022 μA·μM-1。

Wang等［28］制備了磺丙氨酸與氧化石墨烯的復(fù)合物，并用脈沖陽極溶出伏安法來檢測Ag（I）離子。其檢測Ag（I）離子的線性范圍為1×10-8～2×10-4M，其最低檢測濃度為1×10-9M。

石墨烯材料不但可以單獨用于檢測金屬離子，其與高分子聚合物的復(fù)合材料也被廣泛應(yīng)用于檢測金屬離子。Huang等［29］制備了聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物，并對Hg（II）進(jìn)行了選擇性的吸附。該材料之所以可以檢測Hg（II），是由于Hg（II）可以與吡咯單元上的氮原子以1∶4的比例絡(luò)合，同時Hg（II）與該氮原子的絡(luò)合能力強(qiáng)于其他金屬離子與氮原子的絡(luò)合能力，因此該材料可以對Hg（II）選擇性的檢測。圖2是聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物檢測Hg（II）的方波溶出伏安圖。從插圖中可以看到該復(fù)合物對Hg（II）的檢測靈敏度為0.124 μA·nM-1，這個檢測靈敏度比基于T-Hg2+-T配位化學(xué)和表面修飾方法高2～3個數(shù)量級［30］。另外，聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物對Hg（II）的檢測極限為15 nM，這低于世界健康組織給出的飲用水的6 ppb。這大約比共軛聚合物基的熒光Hg（II）傳感器高三個數(shù)量級［31］，與T-Hg2+-T復(fù)合物基的電化學(xué)生物傳感器屬于同一級別［30］。

圖2　聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物檢測Hg（II）的方波陽極溶出伏安圖。富集時間：20 min；溶液：0.01 M HNO3和0.3 M KCl。方波陽極溶出伏安曲線條件：頻率：15 Hz；電勢階躍：4 mV；脈沖振幅：25 mV。插圖為通過方波陽極溶出伏安圖得出的電流值與Hg2+濃度值的關(guān)系［29］Fig.2 Typical SWASV stripping signals of Hg2+on a PPy-RGO electrode.Preconcentration time：20 min；stripping solution：0.01 M HNO3and 0.3 M KCl.SWASV conditions：frequency，15 Hz，potential step，4 mV and pulse amplitude，25 mV.Inset is the calibration plot of the SWASV peak current（background current was subtracted）vs.the concentration of Hg2+［29］.

Huang等［32］用上述方法制備的聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物對Pb（II）同樣做了選擇性的檢測。研究表明，該聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物可通過陽極溶出伏安法在Hg（II）存在的情況下非常靈敏地選擇性檢測Pb（II）。圖3是聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物在pH值為3的0.1 M HCl/KCl緩沖溶液中采用方波陽極溶出伏安法檢測Pb（II）的曲線。從圖3可以看出，當(dāng)向溶液中添加5nMPb（II），沒有電流響應(yīng)。當(dāng)向溶液中添加2 μM Hg（II）時，在約為-0.49和0.13 V處出現(xiàn)了兩個溶出峰，分別對應(yīng)于Pb（II）和Hg（II）的氧化。這表明Hg（II）的共沉積使Pb（II）出現(xiàn)了強(qiáng)的溶出峰，進(jìn)而可以檢測的Pb（II）離子。圖4a是聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物在最優(yōu)條件下逐漸增加Pb（II）時得到的計算曲線圖。由插圖中曲線可知聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物對Pb（II）的檢測靈敏度為0.642 μA·nM-1，檢測極限為4 pM。該復(fù)合物的靈敏度和檢測極限為DNA酶功能化的金顆粒和DNA-金生物條碼的1～4倍［33，34］。

圖3　聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物在pH=3的0.1 mol/L HCl/KCl緩沖溶液中用陽極溶出伏安法檢測Pb2+。（1）沒有離子；（2）5 nM Pb2+；（3）5 nM Pb2+和2 μM Hg2+。沉積電壓：-1.2 V，沉積時間120 s［32］。Fig.3 Typical SWASV stripping responses of Pb2+in a 0.1 mol/L HCl/KCl buffer solution（pH=3）on the PPy-RGO electrode.Voltammograms obtained at（1）none ions，（2）5 nM Pb2+，and（3）5 nM Pb2+and 2 μM Hg2+.Deposition potential：-1.2 V，deposition time：120 s［32］.

圖4?。╝）聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物在pH=3的0.1 mol/L HCl/KCl緩沖溶液（含1 μM Hg2+）中對5、10、15、20、30、40 和60 nM Pb2+的陽極溶出伏安相應(yīng)圖。插圖為電流響應(yīng)值與Pb2+的線性關(guān)系圖。沉積電位：-1.2 V；沉積時間：120 s。（b）各種離子對Pb（II）檢測的干擾測試［32］Fig.4（a）SWASV stripping responses of 5，10，15，20，30，40，and 60 nM Pb2+in a 0.1 M HCl/KCl buffer solution（pH=3）containing 1 μM Hg2+on the PPy-RGO electrode.Inset is the calibration plot of the SWASV peak current（background current was subtracted）vs the concentration of Pb2+.Deposition potential：-1.2 V，deposition time：120 s.（b）SWASV peak current ratio（Is/I0）of Pb2+in the presence of a 50-fold molar excess of Mg2+，Zn2+and Cu2+，an excess of 10-fold Cd2+，and 133-fold of As3+［32］.

圖4b是各種離子對Pb（II）檢測的干擾測試，可以看出當(dāng)其他離子的濃度達(dá)到Pb（II）濃度的10倍，甚至是50倍時才具有同Pb（II）相同的峰電流比值，表明聚吡咯-還原氧化石墨烯復(fù)合物對Pb（II）具有很好的選擇性。

Chailapakul等［35］用靜電紡絲的方法制備了石墨烯-聚苯胺-聚苯乙烯的復(fù)合材料。圖5是作者通過利用不同的溶液體系制備的石墨烯-聚苯胺-聚苯乙烯纖維。可以看到當(dāng)THF的比例由25％增加到100％時，纖維表面的褶皺逐漸增多。當(dāng)THF的比例增加到100％時，纖維表面擁有大量的納米孔。纖維表面大量納米孔的存在可以增加材料的比表面積，進(jìn)而增加纖維對金屬離子的靈敏度。圖6是石墨烯-聚苯胺-聚苯乙烯的復(fù)合材料檢測Pb（II）和Cd（II）的陽極溶出曲線。從圖7可以看出石墨烯-聚苯胺-聚苯乙烯的復(fù)合材料對Pb（II）和Cd（II）的線性范圍在10～500 μg·L-1，檢測極限分別為3.30 μg·L-1和4.43 μg·L-1，我國環(huán)境法規(guī)規(guī)定的河水中允許的Pb（II）和Cd（II）的濃度為50 μg·L-1，因此該檢測極限可以被用來檢測河水中Pb（II）和Cd（II）的濃度。

Seenivasan等［36］制備了半胱氨酸功能化的氧化石墨烯與聚吡咯的復(fù)合物，用于檢測溶液中的Pb（II）離子。由于Pb（II）離子可以與半胱氨酸形成金屬配位鍵，所以半胱氨酸常被用來檢測Pb（II）離子。同時，氧化石墨烯與聚吡咯的復(fù)合物提供了大的比表面積，快速的電子傳輸速率，快速的質(zhì)量傳輸速率，增加的電催化性能，低的溶液阻抗以及高的信噪比。其檢測Pb（II）離子由3個線性范圍，分別為1.4～28 ppb，28～280 ppb和280～14 000 ppb。其檢測Pb（II）離子的極限為0.07 ppb，該檢測極限低于世界健康組織規(guī)定的Pb（II）離子的濃度（10 ppb）。

由上述分析可知，石墨烯與高分子聚合物的復(fù)合材料被廣泛應(yīng)用于檢測金屬離子。另外，石墨烯與其他物質(zhì)的復(fù)合物也被用來檢測金屬離子，例如萘酚，聚電解質(zhì)。

圖5　不同溶液中用靜電紡絲制備的纖維的掃描電鏡照片：（a）25/75％THF/DMF，（b）50/50％THF/DMF，（c）75/25％THF/DMF，（d）100％THF［35］Fig.5 SEM images of electrospun fibers obtained from different solvent systems including（a）25/75％THF/DMF，（b）50/50％THF/DMF，（c）75/25％THF/DMF，and（d）100％THF［35］.

Li等［37］制備了萘酚-石墨烯復(fù)合膜，該復(fù)合物不但可以檢測Pb（II）和Cd（II），而且對其他干擾離子的響應(yīng)較小，這是由于石墨烯納米片與萘酚的協(xié)同作用。該復(fù)合物對Pb（II）的線性檢測范圍為0.5～50 μg·L-1，對Cd（II）的線性檢測范圍為1.5～30 μg·L-1。同時，該復(fù)合物對Pb（II）和Cd（II）的檢測極限都為0.02 μg· L-1。研究表明石墨烯的添加使待檢測的金屬離子的電流峰更尖銳而且更高。另外，Li等對碳納米管與萘酚的復(fù)合膜也做了同樣的測試，研究表明碳納米管的添加對待檢測離子的電流峰影響不如石墨烯。萘酚-石墨烯復(fù)合膜高的檢測靈敏度是由于石墨烯高的電子導(dǎo)電性和萘酚好的陽離子交換能力。

圖6?。╝）Pb2+與Cd2+濃度在10～500 μg·L-1時的陽極溶出伏安圖；（b）Pb2+濃度和電流值的關(guān)系圖（插圖為濃度為10～100 μg·L-1的關(guān)系圖）；（c）Cd2+濃度和電流的關(guān)系圖（插圖為濃度為10～100 μg·L-1的關(guān)系圖）誤差線對應(yīng)五次測試的標(biāo)準(zhǔn)偏［35］Fig.6（a）Anodic stripping voltammograms of Pb2+and Cd2+in the concentration range of 10-500 μg·L-1；（b）the linear plot of Pb2+concentration versus the current response（inset：linear plot of the concentration of 10-100 μg·L-1）；（c）the linear plot of Cd2+concentration versus the current response（inset：linear plot ofthe concentration of 10-100 μg·L-1）.The error bars correspond to the standard deviation obtained from five measurements（n=5）［35］.

圖7　在pH 4.6的0.1 M醋酸緩沖溶液中分別檢測：（a）Pb2+，（b）Cd2+，（c）Zn2+，（d）Cu2+陽極溶出伏安曲線，（e）同時檢測Pb2+，Cd2+Zn2+的陽極溶出伏安曲線［38］Fig.7 SWASVs of（a）Pb2+，（b）Cd2+，（c）Zn2+，（d）Cu2+and simultaneous analysis of Pb2+，Cd2+and Zn2+，（e）in 0.1 M acetate buffer（pH=4.6）［38］.

Willemse等［38］報道了石墨烯-萘酚納米復(fù)合物原位鍍了一層汞膜后的電極用于檢測金屬離子。通過方波陽極溶出伏安法，石墨烯-萘酚納米復(fù)合物在pH為4.6的醋酸緩沖溶液中可以檢測Zn（II），Cd（II），Pb（II）和Cu（II）離子。由于Zn（II），Cd（II）和Pb（II）的溶出電位分別為-1.1，-0.7和-0.5 V，因此幾種離子對應(yīng)的峰并不干擾。圖7是用石墨烯-萘酚納米復(fù)合物分別檢測Zn（II），Cd（II），Pb（II）和Cu（II）離子，和同時檢測Zn（II）、Cd（II）、Pb（II）離子的方波陽極溶出伏安曲線。由于Cu（II）和Zn（II）在檢測時存在干擾，因此兩者不能同時檢測。當(dāng)單獨檢測各種離子時，石墨烯-萘酚納米復(fù)合物對Zn（II）、Cd（II）、Pb（II）和Cu（II）離子的檢測極限分別為0.08、0.08、0.07和0.13 μg·L-1。該復(fù)合物對Zn（II）、Cd（II）、Pb（II）離子檢測的線性范圍都為1～7 μg·L-1，對Cu（II）檢測的線性范圍為20～180 μg·L-1。當(dāng)同時檢測Zn（II）、Cd（II）、Pb（II）時，該復(fù)合物對Zn（II）、Cd（II）、Pb（II）的檢測極限分別為0.14、0.13和0.07 μg·L-1。該復(fù)合物的檢測精度與電感耦合等離子體質(zhì)譜相當(dāng)，其低的檢測極限與高的靈敏度也是由于石墨烯高的導(dǎo)電性和萘酚高的離子交換能力。

Liu等［39］將帶有-NH2的聚丙烯胺鹽酸鹽與石墨烯納米片層自組裝，并通過微分脈沖陽極溶出伏安法檢測Cu（II）離子。研究表明，-NH2基團(tuán)修飾的納米復(fù)合物具有高度有序的多層的石墨烯結(jié)構(gòu)，該復(fù)合物可以用來檢測痕量Cu（II）。其檢測Cu（II）的線性范圍為0.5～50 μmol/L，其檢測極限為0.35 μmol/L。

盡管石墨烯與高分子聚合物的復(fù)合材料對金屬離子具有高的靈敏度，但是在其制備過程中常會伴隨著石墨烯的不可逆堆疊，這是由于石墨烯層間存在范德華力和π-π相互作用引起的，而這種不可逆的堆疊明顯減小了材料的比表面積。減小石墨烯層與層堆疊的一個方法是向石墨烯層間引入納米顆粒，例如金屬或者金屬氧化物。

Gong等［40］通過將單分散的金納米顆粒均勻的分散在二維的石墨烯納米片基體上，這樣的結(jié)構(gòu)促進(jìn)了電子轉(zhuǎn)移的過程和對Hg（II）的檢測，進(jìn)而提高了材料的靈敏度和選擇性。其檢測Hg（II）的靈敏度為708.3 μA·ppb-1，檢測極限可以達(dá)到6 ppt，明顯低于世界健康組織給出的參考值。

Wang等［41］通過將SnO2與石墨烯復(fù)合用來檢測Cd（II）、Pb（II）、Cu（II）、Hg（II）。SnO2的添加減小了石墨烯層與層的堆疊，同時SnO2可以吸附重金屬離子，SnO2也具有高的導(dǎo)電性和化學(xué)靈敏度。另外，石墨烯的添加也避免了SnO2顆粒的聚集長大。該復(fù)合物通過方波陽極溶出伏安法可以同時選擇性的檢測超痕量的Cd（II）、Pb（II）、Cu（II）和Hg（II）離子。圖8是SnO2/石墨烯復(fù)合物同時檢測幾種離子的方波陽極溶出伏安曲線?？梢钥闯鯟d（II）、Pb（II）、Cu（II）、Hg（II）這4種離子的檢測極限分別為0.101 5、0.183 9、0.226 9和0.278 9 nmol/L，都低于世界健康組織給出的參考值。

圖8　SnO2/石墨烯復(fù)合物同時檢測Cd（II），Pb（II），Cu（II）和Hg（II）的陽極溶出伏安曲線，濃度范圍為0到1.3 μmol/L，從下到上分別為0，0.3，0.4，0.5，0.6，0.7，0.9和1.2 μM［41］Fig.8 SWASV response of the SnO2/reduced graphene oxide nanocomposite modified GCE for the simultaneous analysis of Cd（II），Pb（II），Cu（II），and Hg（II）over a concentration range of 0 to 1.3 μmol/L for each metal ions.From bottom to top，0，0.3，0.4，0.5，0.6，0.7，0.9，and 1.2 μM［41］.

Gao等［42］合成了AlOOH與石墨烯的復(fù)合物用來同時檢測Cd（II）和Pb（II）。因為AlOOH具有強(qiáng)的吸附和積累重金屬離子的能力，而石墨烯具有高的導(dǎo)電性，這有利于電荷在電極表面和金屬離子間快速傳遞，因此這個復(fù)合物具有良好的檢測金屬離子的性能。其對Cd（II）和Pb（II）的最低檢測限分別為352和932 nM。

3　結(jié)論

石墨烯，一種擁有獨特的二維結(jié)構(gòu)的碳質(zhì)材料，從2004年被發(fā)現(xiàn)以來就受到廣泛關(guān)注。其優(yōu)異的導(dǎo)電性使其在電化學(xué)領(lǐng)域有著舉足輕重的地位，其大的比表面積為電化學(xué)過程中提供了大量的活性位。石墨烯獨特的二維結(jié)構(gòu)也有利于其與其他物質(zhì)形成具有納米結(jié)構(gòu)的復(fù)合物，使復(fù)合物中的石墨烯與其他物質(zhì)得到有效分散，進(jìn)而提高這些復(fù)合物的性能。隨著工業(yè)的發(fā)展，金屬離子的污染已引起了廣泛的重視。傳統(tǒng)的金屬離子的檢測方法因復(fù)雜，成本高，不易攜帶等多種原因限制了其發(fā)展，因此發(fā)展一種簡單、廉價的，方便的金屬離子的檢測方法是亟待解決的問題。具有高導(dǎo)電性，高比表面積的二維碳質(zhì)材料石墨烯的出現(xiàn)使得一系列新的材料被發(fā)現(xiàn)。由于石墨烯獨特的結(jié)構(gòu)和電學(xué)性能，這些材料對金屬離子的檢測擁有更高的靈敏度和更低的檢測極限，并最終提供一種有效的檢測金屬離子的方法。為進(jìn)一步提高石墨烯材料對金屬離子的檢測性，研究工作者需要去調(diào)節(jié)石墨烯和氧化石墨烯的性質(zhì)。同時，制備石墨烯與不同物質(zhì)的有效復(fù)合也可以提高材料對金屬離子的檢測性能。

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A review of graphene composite-based sensors for detection of heavy metals

YANG Zhi-yu1，DAI Ning-ning2，LU Rui-tao1，HUANG Zheng-hong1，KANG Fei-yu1
（1.Key Laboratory of Advanced Materials of Ministry of Education，School of Materials Science and Engineering，Tsinghua University，Beijing100084，China；2.DongYing Product Quality Inspection Research Institute，Dongying257091，China）

Graphene-based nanomaterials are attractive as high performance sensors owing to their unique properties，such as high specific surface area，high electron mobility，and exceptionally low electronic noise.Graphene/graphene oxide（GO）-based nanomaterials are promising and are being developed for the rapid detection of environmental and health-threatening heavy-metal ions with a high sensitivity.Recent advances in the electrochemical detection of heavy-metal ions using graphene or GO are reviewed.Sensors based on graphene composites have high sensitivities and detection limits below 1 nM for Cd（Ⅱ），Pb（Ⅱ），Cu（Ⅱ）and Hg（Ⅱ），which are lower than the allowable concentrations of these ions in the human body as set by the World Heath Organization.

Graphene；Electrochemistry；Metal ion；Sensor

HUANG Zheng-hong，Associate Professor.E-mail：zhhuang@mail.tsinghua.edu.cn

QT127.1+1

A

2015-11-05；

2015-12-03

黃正宏，副教授.E-mail：zhhuang@mail.tsinghua.edu.cn

1007-8827（2015）06-0511-08