3-氨基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑修飾Si基高性能鋰離子電池負(fù)極材料

李 肖，宋 燕，田曉冬，王 凱，郭全貴，劉 朗

（1.中國科學(xué)院大學(xué)，北京100049；2.中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所，中國科學(xué)院炭材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山西太原030001）

3-氨基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑
修飾Si基高性能鋰離子電池負(fù)極材料

李 肖1，2，宋 燕2，田曉冬1，2，王 凱1，2，郭全貴2，劉 朗2

（1.中國科學(xué)院大學(xué)，北京100049；2.中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所，中國科學(xué)院炭材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山西太原030001）

為了提高硅碳復(fù)合材料中硅的使用效率，使用3-氨基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑（3-APTS）對硅納米顆粒進(jìn)行表面修飾，制備了3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料。采用SEM、TEM、FT-IR、TGA、Raman等對材料微觀形貌、結(jié)構(gòu)及組分進(jìn)行表征。結(jié)果表明，3-APTS對硅納米顆粒有良好的分散作用，沒有發(fā)現(xiàn)明顯的硅顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象。3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料呈現(xiàn)yolk-shell結(jié)構(gòu)，其作為鋰離子電池負(fù)極材料表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能。在100 mA·g-1的電流密度下，首次可逆容量為1 699 mAh·g-1，50次循環(huán)后可逆容量為913 mAh·g-1，35次循環(huán)后容量保持率為99.6％，明顯高于Si@C/G復(fù)合材料（首次可逆比容量為652.9 mAh·g-1，50次循環(huán)之后可逆比容量為541 mAh·g-1）。當(dāng)電流密度達(dá)到1 500 mA·g-1時(shí)，其可逆容量可達(dá)到480 mAh·g-1。

鋰離子電池；硅納米顆粒；3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料；循環(huán)穩(wěn)定性

1　前言

隨著經(jīng)濟(jì)社會的快速發(fā)展，目前商業(yè)化石墨基鋰離子電池因其較低的能量密度已無法滿足現(xiàn)實(shí)需求，因而具有高能量密度的鋰離子電池的研發(fā)迫在眉睫［1，2］。硅（Si）具有較高的理論比容量（4 200 mAh·g-1）、適中的電壓平臺和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，成為提高鋰離子電池負(fù)極能量密度的首選材料之一［3］。然而Si在充放電過程中存在著體積變化大，電導(dǎo)率低等問題，嚴(yán)重制約著循環(huán)壽命和倍率性能的進(jìn)一步提高［4］。因此，如何克服純Si基材料的負(fù)面影響成為研究的主要方向。

目前主要從兩個(gè)方面對其進(jìn)行研究，即Si的納米化、Si與其它材料復(fù)合［5，6］。Si材料納米化主要包括Si納米顆粒［7］、Si納米線［8］、Si納米管［9］、Si薄膜［10］等。納米化可以通過增加Si材料的比表面積，減小機(jī)械應(yīng)力來緩解Si的體積變化，但納米化又會造成Si的團(tuán)聚，無法形成穩(wěn)定的SEI膜等問題［11］。通過與導(dǎo)電性好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的炭材料（如石墨烯）復(fù)合，可以在提高材料導(dǎo)電性的同時(shí)，緩解材料的體積變化，提高電極循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能［12，13］。然而在制備過程中Si的團(tuán)聚問題難以解決，導(dǎo)致材料不均勻，難以發(fā)揮石墨烯高電導(dǎo)率和機(jī)械韌性的優(yōu)勢［5，14］。因此，如何提高Si納米顆粒分散性對于改善材料的電化學(xué)性能具有非常的重要意義。目前，提高Si納米顆粒分散性問題常用的方法為以超聲分散為主的物理分散和以分子間靜電作用力為主的化學(xué)分散，已有學(xué)者在這方面做了大量工作，如Fang［15］等利用多巴胺與Si和氧化石墨烯之間電負(fù)性差異，制備了均勻分散的復(fù)合材料，其作為電極材料表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能，在2.1 A·g-1的電流密度下，300次循環(huán)后，可逆容量為1 074 mAh·g-1。Yi［13］等采用PDDA將氧化石墨烯與SiO通過靜電作用力相互連接，然后引入碳源，制備了小尺度的G/Si-C復(fù)合材料，100次循環(huán)之后比表面積比容量為3.2 mAh·cm-2且?guī)靷愋瘦^高（從第2到100次循環(huán)，平均庫倫效率為99.51％）。以上研究表明，Si顆粒良好的分散能明顯提高Si基材料的電化學(xué)性能。

關(guān)于提高Si納米顆粒分散性的研究依然存在一些問題，即物理分散方法無法實(shí)現(xiàn)將Si納米單獨(dú)包覆的形貌結(jié)構(gòu)，化學(xué)分散方法存在分散劑選取和去除過量分散劑的問題。筆者采用三氨基三乙氧基硅烷（3-APTS）對Si納米顆粒進(jìn)行表面修飾后制備了3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料，考察了所制復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能，進(jìn)行結(jié)構(gòu)與性能的相關(guān)性研究。

2　實(shí)驗(yàn)

2.1材料制備

稱取300 mg Si納米顆粒（粒徑在70-90 nm，徐州創(chuàng)捷新材料科技有限公司）超聲分散到50 mL無水乙醇中；逐滴加入10 mL 3-APTS，經(jīng)過超聲處理之后，攪拌條件下70℃回流加熱3 h。經(jīng)多次離心、洗滌除去過量的3-APTS，制得3-APTS修飾的Si顆粒（3-APTS-Si）。將此Si顆粒與50 mL（2 mg/mL） GO溶液混合，超聲分散0.5 h，得到3-APTS-Si@ GO復(fù)合材料。然后與500 mg熱固性酚醛樹脂混合置于水浴鍋中50℃攪拌12 h。將制備的樣品在Ar中以5℃/min的升溫速率加熱到700℃恒溫2 h，然后用HF溶液洗滌，除去樣品制備過程中產(chǎn)生的少量SiO2，用去離子水清洗至中性后于80℃真空干燥12 h，得到3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料。同樣的方法制備了不加3-APTS的對比樣（Si@C/ G復(fù)合材料）。

2.2材料表征

采用X射線衍射儀（XRD，Rigaku D/Max-RB，日本）對Si納米顆粒、石墨烯和3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)分析。使用激光拉曼（HORIBA Jobin Yvon Lab RAM HR800，法國）對分析樣品結(jié)構(gòu)，使用可見激光進(jìn)行激發(fā)。樣品3-APTS-Si@C/G的形貌由場發(fā)射掃描電子顯微鏡（FESEM，JSM-7001F）和透射電子顯微鏡（TEM，JEM-2010）進(jìn)行觀察。采用熱重分析（TGA，STA 409PC）來測試3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料中Si納米顆粒的質(zhì)量百分比，測試條件為：在空氣氛圍下，以10℃/min的升溫速率升至800℃。采用紅外光譜儀分析復(fù)合材料中官能團(tuán)種類。

2.3電極制備及電池組裝

將活性材料與乙炔黑、羧甲基纖維素鈉（CMC）按質(zhì)量比8∶1∶1混合，滴加適量去離子水，研磨成均勻漿狀物后涂抹到銅箔上常溫下?lián)]發(fā)水分，然后在100℃的真空干燥箱中干燥12 h制得工作電極。在充有高純氬氣的手套箱內(nèi)（水氧含量均小于1×10-6mg/L）組裝成CR2016型扣式電池。其中，對電極和參比電極都為金屬鋰片，隔膜為多孔聚丙烯薄膜（Celgard 2400），電解液為1 mol/L的LiPF6與碳酸亞乙烯酯（VC）的混合液（95∶5，體積比）。

2.4電池性能測試

采用藍(lán)電測試系統(tǒng)（LAN DCT2001A，武漢金諾電子）對扣式電池進(jìn)行恒電流充放電和循環(huán)性能測試，電壓范圍為0.01～2 V vs.Li/Li+。倍率測試的電流密度分別為100、200、500、1 000、1 500、200、100 mA·g-1。以100 mA·g-1的電流密度進(jìn)行循環(huán)性能的測試（循環(huán)次數(shù)為50次），其比容量按照電極材料的全部活性質(zhì)量計(jì)算。采用CHI-660C型電化學(xué)工作站（上海辰華儀器公司）對電池進(jìn)行CV測試，電壓為0.01～2 V，掃描速度為1 mV·s-1。

3　結(jié)果與討論

圖1（a）、（b）分別為純Si納米顆粒和3-APTS-Si @C/G復(fù)合材料的SEM照片。從圖1（a）中發(fā)現(xiàn)納米級的Si顆粒存在比較明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象。從圖1（b）可以清晰地觀察到Si納米顆粒均勻的分散在碳基體中，大部分Si被石墨烯和無定形炭包覆。炭層不僅可以提高Si材料的導(dǎo)電性，還可以緩解Si在充放電過程中的體積變化，從而可以提高材料的穩(wěn)定性。

圖1?。╝）純Si納米顆粒和（b）3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料的掃描電鏡圖Fig.1 SEM images of（a）pristine Si and（b）3-APTS-Si@C/G composite.

圖2為3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料不同放大倍數(shù)下的透射電鏡照片。從圖2（a）中可以看出，Si納米顆粒較好的分散于石墨烯和無定形炭層中，并且在Si與炭層之間還存在一定的空隙，是一種類yolkshell結(jié)構(gòu)，表明石墨烯和無定形炭的存在可以減少Si納米顆粒與電解液的直接接觸，減少充放電過程Si體積變化造成的SEI膜不斷生成對電解液和鋰離子的消耗，能夠提高其循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性。圖2（b）為復(fù)合材料在高放大倍數(shù)下的透射電鏡照片，由圖2（c）可得，在復(fù)合材料的制備過程中，Si納米顆粒保持了其良好的晶形結(jié)構(gòu)，其表面存在石墨烯和無定形炭層。

圖2　不同放大倍數(shù)下的3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料的透射電鏡照Fig.2 TEM images of 3-APTS-Si@C/G under different magnifications.

圖3為空氣氛圍下純Si、3-APTS-Si@C/G和Si @C/G復(fù)合材料的TGA曲線。圖（a）為Si納米顆粒的TGA曲線，當(dāng)溫度高于600℃時(shí)出現(xiàn)增重現(xiàn)象，主要是Si納米顆粒的氧化。圖（b）、（c）分別為3-APTS-Si@C/G和Si@C/G復(fù)合材料的TGA曲線，兩種復(fù)合材料均在500-700℃之間發(fā)生明顯的衰減現(xiàn)象，主要是由于碳和石墨烯在空氣條件下完全被氧化。600℃后出現(xiàn)小幅度的增加對應(yīng)于Si納米顆粒的氧化。根據(jù)Si+O2=SiO2計(jì)算可知3-APTS-Si@C/ G復(fù)合材料中Si納米顆粒的含量約為38.5％，同樣可得Si@C/G復(fù)合材料中Si的含量約為37.4％。

圖4為3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料（a）和Si@ C/G（b）復(fù)合材料的紅外譜圖。從圖上可以看出：3-APTS-Si@C/G和Si@C/G復(fù)合材料兩者峰的位置幾乎相同，但是強(qiáng)度差別較大。兩種復(fù)合材料的譜圖中，在3 775 cm-1附近沒有出現(xiàn)Si-O的自由彎曲振動峰［18］，并且在2 925.37和2861.8 cm-1附近出現(xiàn)了強(qiáng)度較大彎曲振動峰，該處峰位置主要是由于酚醛樹脂中甲基和亞甲基的存在［19］，而3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料此處峰的強(qiáng)度明顯大于Si@C/G復(fù)合材料，說明3-APTS成功的修飾了Si納米顆粒，也說明Si納米顆粒被熱解炭很好的包覆起來。3 430 cm-1附近的峰主要是-OH彎曲振動峰［20］，1 621.6和1 455 cm-1分別為酚醛樹脂和氧化石墨烯的C==O的彎曲振動峰和氧化石墨烯的-OH伸縮彎曲振動峰。由以上分析可以得出Si納米顆粒與酚醛樹脂和石墨烯三者之間緊密連接，3-APTS不僅可以實(shí)現(xiàn)對Si納米顆粒的分散還可以將Si與酚醛樹脂和石墨烯通過化學(xué)鍵的形式相互連接，使3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定。

圖3?。╝）純Si、（b）3-APTS-Si@C/G和（c）Si@C/G復(fù)合材料的熱重曲線圖Fig.3 TGA curves of（a）pristine Si，（b）3-APTS-Si@C/G and（c）Si@C/G composite.

圖4?。╝）3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料和（b）Si@C/G復(fù)合材料的紅外光譜圖Fig.4 Fourier transform infrared（FT-IR）spectra of（a）3-APTS-Si@C/G and（b）Si@C/G composite.

圖5是3-APTS-Si@C/G和Si納米顆粒的拉曼圖。從圖上可以看出，兩者的譜圖存在較大的差別。但是兩者在505 cm-1處均有一個(gè)峰，該峰為Si的特征峰，而3-APTS-Si@C/G此處峰的強(qiáng)度明顯低于Si納米顆粒。這主要是由于3-APTS-Si@C/復(fù)合材料中的Si納米顆粒被無定形炭和石墨烯掩蓋造成的［21］。3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料在1 354和1 597 cm-1處分別出現(xiàn)了駝峰狀的D峰和G峰（插圖為其放大100倍的圖），即炭材料的拉曼特征峰。D峰和G峰分別用來表征炭材料的無序性結(jié)構(gòu)和晶格結(jié)構(gòu)，二者強(qiáng)度比小于0.89，表明該復(fù)合材料中含有石墨烯和無定形炭，并成功包覆Si納米顆粒［22］。

圖5　（a）3-APTS-Si@C/G和（b）Si的拉曼光譜圖Fig.5 Raman spectra of（a）3-APTS-Si@C/G composite and（b）pristine Si.

圖6為石墨烯（a）、Si納米顆粒（b）和3-APTS-Si @C/G復(fù)合材料的XRD譜圖。石墨烯在26°附近有一個(gè)較尖的特征峰，對應(yīng)于石墨的（002）面，表明石墨烯為有序?qū)訉佣逊e，層間具有較強(qiáng)的相互作用，有利于在充放電過程中保持材料結(jié)構(gòu)的完整性。3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料的XRD譜圖與Si納米顆粒的譜圖峰位置相同但強(qiáng)度不同，說明在制備材料的過程中Si納米顆粒較好的保持了其晶體結(jié)構(gòu)。3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料的XRD譜圖中石墨（002）峰與石墨烯相比較弱，并在附近存在強(qiáng)度很小的衍射峰，說明石墨烯和熱解炭兩者共存。

圖6?。╝）石墨烯、（b）Si納米顆粒和（c）3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料的XRD譜圖Fig.6 XRD patterns of（a）graphene，（b）pristine Si and（c）3-APTS-Si@C/G composite.

圖7為3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料作為電極的電化學(xué)測試曲線。圖7（a）為0.1 mV·s-1掃速下，3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料的循環(huán)伏安測試曲線圖。首次嵌鋰過程中，在0.6 V附近出現(xiàn)陰極還原峰，在隨后的循環(huán)中該峰逐漸消失，這主要是由首次過程中形成了SEI膜所致［23］。這與圖7（b）所示的恒流充放電曲線一致。另外一個(gè)陰極峰出現(xiàn)在0.01 V左右，對應(yīng)于無定形的Li-Si合金的形成。在0.8 V左右存在一個(gè)較寬的陽極峰，對應(yīng)于無定形Li-Si合金與無定形Si之間的轉(zhuǎn)化。該陽極峰在之后的循環(huán)過程有稍微的偏移及強(qiáng)度變?nèi)?，可能是Si納米顆粒的粒徑逐漸減小的緣故［24］。由圖7（b）的恒電流曲線可得，Si在0.45 V處的放電平臺變得越來越短，而隨后的曲線斜率越來越陡，這可能是由于納米Si顆粒的粒徑逐漸變少以及熱解炭和石墨烯逐漸發(fā)揮的作用造成的［25］。但經(jīng)20次循環(huán)之后，3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料的可逆容量大于首次可逆容量，與圖7（c）的循環(huán)性測試曲線一致。

圖7?。╝）3-APTS-Si@C/G的循環(huán)伏安曲線；（b）在100 mA·g-1電流密度下，3-APTS-Si@C/G的恒流充放電曲線；（c）3-APTS-Si（a）、Si@C/G（b）3-APTS-Si@C/G（c）的循環(huán)性能；（d）3-APTS-Si@C/G的倍率性能Fig.7（a）CV curves of 3-APTS-Si@C/G from the cycle 1 to 4，（b）galvanostatic charge-discharge profiles of 3-APTS-Si@C/G at a current density of 100 mA·g-1，（c）cycle performance of 3-APTS-Si（a），Si@C/G（b）and 3-APTS-Si@C/G composite（c）and（d）rate capacity of 3-APTS-Si@C/G composite.

圖7（c）為100 mA·g-1電流密度下，3-APTS-Si、3-APTS-Si@C/G和Si@C/G復(fù)合材料的循環(huán)性能測試曲線。由圖7（c）可以明顯的看出，3-APTS-Si樣品隨著循環(huán)次數(shù)的增加其容量衰減較快，46次循環(huán)之后容量為134 mAh·g-1；3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料首次放電量為1 699 mAh·g-1，50次循環(huán)之后，其可逆容量為913 mAh·g-1。在硅含量相當(dāng)?shù)臈l件下，明顯高于Si@C/G復(fù)合材料（首次可逆比容量為652.9 mAh·g-1，50次循環(huán)之后可逆比容量為541 mAh·g-1）。前6次循環(huán)中，3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料的可逆容量逐漸增大，說明隨著反應(yīng)時(shí)間的增大，電極內(nèi)部的Si納米顆粒逐漸發(fā)揮作用。35次循環(huán)之后，能量保持率為99.6％（以最高可逆容量為基準(zhǔn)，容量保持率為82.9％），說明該材料具有較好的循環(huán)穩(wěn)定性。3-APTS-Si@C/G和Si@C/G復(fù)合材料電化學(xué)性能相比存在較大的差別，主要是因?yàn)?-APTS可以實(shí)現(xiàn)Si納米顆粒的均勻分散，更加有利發(fā)揮Si高容量的特性。圖7（d）為3-APTSSi@C/G復(fù)合材料的倍率性能。首先在100 mA· g-1的電流密度下循環(huán)10次，其可逆比容量大約為1 316 mAh·g-1，隨著電流密度的增大，其可逆容量逐漸變小。在1 500 mA·g-1的電流密度下，其可逆容量為480 mAh·g-1，大于商業(yè)化的石墨材料的理論比容量。當(dāng)電流密度降至100 mA·g-1，其比容量為1 310 mAh·g-1左右，和第一段的100 mA·g-1時(shí)得到的比容量相當(dāng)，說明該材料具有良好的可逆性。

通過以上分析可得，3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料具有類似yolk-shell結(jié)構(gòu)。FT-IR測試進(jìn)一步證明了3-APTS不僅可以實(shí)現(xiàn)對Si納米顆粒的分散，還可以將Si納米顆粒和顆粒之間相互連接并使其更好地與石墨烯和熱解炭結(jié)合。該材料表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能，這主要是因?yàn)椋菏紫龋?-APTS實(shí)現(xiàn)了對Si納米顆粒的分散的作用，并使Si與石墨烯、無定形炭更好的結(jié)合，實(shí)現(xiàn)了碳源對Si的包覆效果；其次，3-APTS對Si納米顆粒的修飾提高了Si利用率；最后，石墨烯、無定形炭對Si的包覆緩解了Si體積變化，改善了材料的電導(dǎo)率。因此，3-APTS-Si @C/G復(fù)合材料的容量、循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能都有了明顯的提高。

4　結(jié)論

采用3-氨基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑修飾Si納米顆粒（3-APTS-Si），依次加入氧化石墨烯和熱固性酚醛樹脂獲得均勻混合的水溶膠；經(jīng)高溫炭化和HF酸處理，制得了3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料。3-APTS-Si@C/G復(fù)合材料具有類yolk-shell結(jié)構(gòu)，3-APTS可以實(shí)現(xiàn)Si的良好分散，并且Si納米顆粒表面被石墨烯和無定形炭包覆。石墨烯和無定形炭的存在提高了復(fù)合材料的導(dǎo)電性，石墨烯良好的機(jī)械柔韌性以及炭層與Si顆粒之間的空隙，較好地緩沖了Si在充放電過程中的體積變化，故該材料表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性，即在100 mA·g-1的電流密度下，50次循環(huán)后可逆容量為913 mAh·g-1，首次庫倫效率為62.9％，35次循環(huán)后容量保持率為99.6％；當(dāng)電流密度達(dá)到1 500 mA·g-1時(shí)，其可逆容量為480 mAh·g-1，大于商業(yè)化的石墨材料的理論比容量。

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Surface-modified Si nanoparticles produced from 3-aminotriethoxysilane as an anode material for a high performance lithium-ion battery

LI Xiao1，2，SONG Yan2，TIAN Xiao-dong1，2，WANG Kai1，2，GUO Quan-gui2，LIU Lang2
（1.University of Chinese Academy of Sciences，Beijing100049，China；2.Key Laboratory of Carbon Materials，Institute of Coal Chemistry，Chinese Academy of Sciences，Taiyuan030001，China）

3-aminotriethoxysilane（3-APTS）was used to modify Si nanoparticles to improve the utilization rate of Si as an anode in a lithium ion battery.The structure，morphology and Si content were characterized by SEM，TEM，TGA，XRD，F(xiàn)T-IR，Raman spectroscopy.It is found that the 3-APTS-modified Si has a yolk-shell structure.3-APTS plays an important role in the dispersion of Si nanoparticles and no obvious Si agglomeration is observed after the modification.The modified Si has an excellent electrochemical performance.The reversible capacity is 913 mAh·g-1after 50 cycles at a current density of 100 mAh·g-1，the first coulombic efficiency is 62.9％and the retention capacity is 99.6％after 35 cycles.These values are better than for the unmodified Si whose initial reversible capacity is 652.9 mAh·g-1and 541 mAh·g-1after 50 cycles.Moreover，the reversible capacity of the modified Si has a capacity of 480 mAh·g-1at a high current density of 1 500 mAh·g-1，indicating an excellent rate capability.

Lithium-ion batteries；Si nanoparticle；3-APTS-Si@C/G composite；Cycle performance

Natural Science Foundation of Shanxi Province（2012011219-3）；Outstanding Young Talent Fund of Institute of Coal chemistry，Chinese Academy of Sciences.

SONG Yan.Professor.E-mail：yansong1026@126.com

introduction：LI Xiao，Master Student.E-mail：502118635@qq.com

TQ127.1+1

A

2015-10-20；

2015-12-08

山西省自然科學(xué)基金（2012011219-3）；中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所杰出青年人才項(xiàng)目.

宋 燕，研究員.E-mail：yansong1026@126.com

李 肖，碩士研究生.E-mail：lx502118635@163.com

1007-8827（2015）06-0587-07