• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氟硅丙烯酸酯/鈉基蒙脫土復(fù)合乳膠涂層的制備及防腐蝕性能

    2015-10-18 08:34:33高曉輝李玉峰祝晶晶張毅志
    電鍍與涂飾 2015年6期
    關(guān)鍵詞:附著力乳膠丙烯酸酯

    高曉輝*,李玉峰,祝晶晶張毅志

    (1.齊齊哈爾大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院,黑龍江 齊齊哈爾 161006;2.齊齊哈爾大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,黑龍江 齊齊哈爾 161006)

    氟硅丙烯酸酯/鈉基蒙脫土復(fù)合乳膠涂層的制備及防腐蝕性能

    高曉輝1,*,李玉峰2,祝晶晶1,張毅志1

    (1.齊齊哈爾大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院,黑龍江 齊齊哈爾 161006;2.齊齊哈爾大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,黑龍江 齊齊哈爾 161006)

    以甲基丙烯酸十二氟庚酯和乙烯基三甲氧基硅烷為功能單體,采用種子乳液聚合法合成氟硅丙烯酸酯乳液(氟硅),然后將鈉基蒙脫土(鈉土)分散于其中,制成復(fù)合乳膠涂層并涂覆在Q235鋼上。研究了乳液種類和鈉土用量對涂層防腐性的影響。采用紅外光譜(FT-IR)、透射電子顯微鏡(TEM)和掃描電子顯微鏡(SEM)表征了氟硅丙烯酸酯乳液和涂層。通過極化曲線、交流阻抗測量和中性鹽霧試驗探討了復(fù)合涂層的耐腐蝕性。結(jié)果表明,乳膠粒子呈核殼結(jié)構(gòu),涂層連續(xù)、致密,鈉土在涂層中分散均勻。當(dāng)鈉土用量為4%時,復(fù)合涂層的耐蝕性最好,水接觸角達(dá)到102.4°,附著力為0級,電化學(xué)阻抗達(dá)到104.4?,腐蝕速率僅為4.3 × 10-5mm/a,鹽霧試驗240 h后膜下金屬未發(fā)生腐蝕擴(kuò)散。

    氟硅丙烯酸酯;乳液;鈉基蒙脫土;復(fù)合涂層;防腐蝕

    First-author's address: College of Chemistry and Chemical Engineering, Qiqihar University, Qiqihar 161006, China

    Q235鋼加工性能優(yōu)良,應(yīng)用廣泛,但在潮濕的空氣中極易受到侵蝕,在沿海地區(qū)更為嚴(yán)重。涂層是防腐蝕最簡單、直接、有效的方法,在金屬腐蝕控制中發(fā)揮著重要作用。氟碳丙烯酸酯乳膠涂層具有較好的耐候性、耐水性和卓越的耐蝕性,是新型水性防腐蝕涂層材料的首選[1-2]。但含氟單體是低表面能的硬單體,用其改性丙烯酸酯乳液會降低乳膠膜的附著力,影響了其在防腐蝕領(lǐng)域的應(yīng)用。有機硅氧烷基團(tuán)在水中可發(fā)生水解,生成的硅醇羥基在金屬基體表面進(jìn)一步發(fā)生脫水反應(yīng)形成─Si─O─M(M表示金屬基體表面)共價鍵,可提高涂層的附著力[3-4];硅氧烷基團(tuán)的存在還能改善聚合物與無機填料之間的黏著力,可改善乳液對顏填料的潤濕性問題,硅烷水解產(chǎn)物硅醇分子間還可相互縮合為Si─O─Si鏈,聚合形成網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu),具有抗外界酸、堿、鹽等腐蝕的特性[5]。用有機硅單體改性含氟丙烯酸酯乳液可協(xié)同發(fā)揮有機氟和有機硅功能基團(tuán)的作用,提高乳膠涂層的耐水性、附著力、潤濕性和耐蝕性[6]。蒙脫土是一種由2層Si─O四面體和1層Al─O八面體組成的層狀硅酸鹽晶體,平行排列在涂層中可有效地阻止腐蝕介質(zhì)進(jìn)入,從而進(jìn)一步提高涂層的防腐蝕性能[7]。將蒙脫土鈉化可提高其在水中的分散性,有利于應(yīng)用在水性涂層材料中[8]。

    本文利用甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)和乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)作為功能單體制備氟硅丙烯酸酯共聚乳液,然后添加鈉基蒙脫土(文中簡稱鈉土)制備成水性防腐蝕材料,通過接觸角與電化學(xué)等測試研究了乳液種類及鈉土用量對涂層疏水性和耐蝕性的影響。

    1 實驗

    1. 1試劑與儀器

    丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸(MAA)、過硫酸鉀(KPS)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、氯化鈉(NaCl)、碳酸氫鈉(NaHCO3),分析純,天津科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中心;甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA),工業(yè)級,哈爾濱雪佳氟硅化學(xué)有限公司;乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS),工業(yè)級,哈爾濱化研化工有限公司;烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨(DNS-86),工業(yè)級,廣州漢科化工科技有限公司;鈉基蒙脫土(Na-MMT),北京怡蔚特化科技發(fā)展有限公司。

    1. 2氟硅丙烯酸酯乳液的制備

    將0.120 g OP-10、0.240 g DNS-86、0.096 g NaHCO3、9.000 g BA、5.040 g MMA、0.360 g MAA、2.400 g DFMA、1.200 g VTMS和18.000 g H2O加入到單口瓶中在25 °C下攪拌40 min得到預(yù)乳化液,待用。在帶有攪拌槳、溫度計和冷凝管的四口瓶中加入0.036 g KPS、0.120 g OP-10、0.240 g DNS-86、3.000 g BA、2.880 g MMA、0.120 g MAA和12.000 g H2O在25 °C下攪拌20 min,升溫至80 °C,出現(xiàn)藍(lán)相后向體系中同時滴加KPS水溶液(含0.036 g KPS和6.000 g H2O)和預(yù)乳化液,約30 min滴完,保溫反應(yīng)1 h得到氟硅乳液。為對比不同的乳液,在相同的工藝條件下改變配方,制備了丙烯酸酯乳液(純丙)、含氟丙烯酸酯乳液(氟丙)和含硅丙烯酸酯乳液(硅丙)。4種乳液具體配方見表1。

    表1 制備乳液的配方Table 1 Formulation of the emulsions

    1. 3復(fù)合乳膠涂層的制備

    實驗基材為Q235鋼(1 cm × 1 cm),依次用600#、800#、1 200#砂紙打磨其表面,再用拋光布拋光至表面無劃痕,然后用乙醇擦洗干凈,烘干待用。

    稱取一定量的鈉土粉末,加入到氟硅丙乳液中,超聲(70 Hz)約30 min至鈉土均勻分散在乳液中。用軟毛刷將混有鈉土的乳液均勻刷涂在潔凈的電極表面,膜厚(50 ± 5) μm,置于烘箱中30 °C烘干。

    1. 4表征及性能測試

    1. 4. 1水接觸角

    利用河北省承德試驗機有限責(zé)任公司 JY-82型接觸角測定儀,采用靜滴法測定涂層接觸角,每個乳膠膜測量3次取平均值。

    1. 4. 2附著力

    按GB/T 9286-1998《色漆和清漆 漆膜的劃格試驗》用漆膜劃格器在涂好的樣板上切10道平行的切痕,切穿漆膜的整個深度;再切同樣10道與前者垂直的切痕,將LA-26測試膠帶粘在劃格的漆膜上并迅速移除,觀察漆膜破壞的程度:完全不脫落為0級,脫落面積0% ~ 5%為1級,5% ~ 15%為2級,15% ~ 35%為3級,35% ~65%為4級,65%以上為5級。

    1. 4. 3防腐蝕性能

    (1) 利用武漢科思特儀器有限公司CS310電化學(xué)工作站測試涂層的交流阻抗和極化曲線。測試系統(tǒng)為以鉑片電極作輔助電極、Ag/AgCl電極作參比電極、測試鋼片(電極面積1 cm2)為工作電極的三電極系統(tǒng),腐蝕介質(zhì)為3.5% NaCl溶液,交流阻抗的測試頻率范圍為105~ 10-2Hz,極化曲線的掃描速率為0.5 mV/s。

    (2) 用深圳市歐朗試驗設(shè)備有限公司OL-T-60型鹽霧試驗箱進(jìn)行中性鹽霧(NSS)試驗。

    1. 4. 4聚合物結(jié)構(gòu)

    將氟硅丙乳液刷涂后烘干制成膜,用壁紙刀刮成粉末并真空干燥后將其與溴化鉀混合壓片,用美國PerkinElmer公司Spectrum one型紅外光譜儀(FT-IR)測試聚合物的結(jié)構(gòu)。

    1. 4. 5乳膠粒子結(jié)構(gòu)

    取少量稀釋600倍的氟硅乳液滴加到覆有碳膜的銅格柵上,用pH = 2的磷鎢酸對其進(jìn)行染色,通過日本日立公司H-7650型透射電子顯微鏡(TEM)觀察乳膠粒子的結(jié)構(gòu)。

    1. 4. 6復(fù)合乳膠涂層形貌

    將混有4%鈉土的氟硅乳液均勻涂刷在Q235鋼片上,通過日本日立公司S-4300型掃描電子顯微鏡(SEM)觀察氟硅丙烯酸酯/鈉土復(fù)合乳膠涂層的形貌。

    2 結(jié)果與討論

    2. 1成膜物質(zhì)對復(fù)合涂層防腐蝕性能的影響

    圖1為不同乳液加入占乳液質(zhì)量的百分比2%的鈉土后涂層的水接觸角照片,其中,純丙/鈉土復(fù)合乳膠涂層的水接觸角為70.5°,氟丙/鈉土復(fù)合乳膠涂層的水接觸角為97.5°,硅丙/鈉土復(fù)合乳膠涂層的水接觸角為91.0°,氟硅/鈉土復(fù)合乳膠涂層的水接觸角為101.5°。從數(shù)據(jù)可知使用氟硅乳液的復(fù)合涂層接觸角較純丙、硅丙、氟丙涂層更大,說明其疏水性最好。這主要是因為有機氟和有機硅都是低表面能單體,在乳膠粒子交聯(lián)成膜時氟組分和硅組分會向乳膠膜表面遷移,從而降低其表面能,形成疏水表面;且氟組分和硅組分在乳膠膜表面發(fā)揮協(xié)同作用,使涂層的疏水效果好于氟丙和硅丙乳膠膜。良好的疏水性是耐蝕性的保障。

    圖1 不同乳液制備的復(fù)合涂層與水的接觸角照片F(xiàn)igure 1 Photos showing water contact angles of the composite coatings made from different emulsions

    良好的附著力是涂層為基材提供長期保護(hù)的必要條件。為了進(jìn)一步測試涂層的防腐蝕性能以及疏水性、附著力與防腐蝕性能的關(guān)系,對涂層進(jìn)行了電化學(xué)測試(電化學(xué)阻抗和極化曲線)。圖2是4種乳液加入2%鈉土后涂層的極化曲線圖,其擬合參數(shù)見表2。表2還列出了不同種類乳液制備的復(fù)合涂層附著力,從中可知引入含硅單體明顯提高了復(fù)合涂層的附著力。而與純丙、氟丙、硅丙復(fù)合涂層的擬合數(shù)據(jù)相比,氟硅復(fù)合涂層的腐蝕電流密度和腐蝕速率均降低1個數(shù)量級,極化電阻則升高了1個數(shù)量級,說明該涂層耐蝕性更強,這主要是因為氟硅復(fù)合乳膠涂層的疏水性和附著力都很好,有效阻止了腐蝕介質(zhì)的滲入,腐蝕介質(zhì)難以到達(dá)電極表面,所以氟硅復(fù)合涂層防腐蝕性能最好。

    圖2 加入2%鈉土的不同乳液制備的涂層在3.5% NaCl溶液中的極化曲線Figure 2 Potentiodynamic polarization curves for the coatings made from different emulsions with 2% Na-MMTin 3.5% NaCl solution

    表2 不同乳液復(fù)合涂層的附著力及極化曲線擬合參數(shù)Table 2 Adhesion and potentiodynamic polarization curves fitting parameters of the coatings made from different emulsions

    圖3 加入2%鈉土的不同乳液制備的涂層在3.5%NaCl溶液中的電化學(xué)阻抗譜圖及其等效電路圖Figure 3 Electrochemical impedance spectra and their equivalent circuits for the coatings made from different emulsions with 2% Na-MMT in 3.5% NaCl solution

    電化學(xué)阻抗譜是一種以小振幅正弦波電位為擾動信號的電化學(xué)測量方法,通過對比涂層測出的阻抗大小可評價防腐蝕效果的好壞。圖3是4種加入2%鈉土的不同乳液的Nyquist圖、Bode圖和模擬電路。從圖3可見純丙復(fù)合乳膠涂層的電化學(xué)阻抗譜只有1個時間常數(shù),其模擬電路由溶液電阻Rs、涂層電阻Rc和涂層電容Cc組成,如圖 3c中模擬電路(1)所示;而氟丙、硅丙和氟硅復(fù)合乳膠涂層的電化學(xué)阻抗譜都有 2個時間常數(shù),即Nyquist圖中有2個容抗弧,第一個容抗弧由Rc和Cc組成,第二個容抗弧由雙電層電容C和電荷轉(zhuǎn)移電阻Rt組成,如圖3c中模擬電路(2)所示。純丙復(fù)合涂層的電化學(xué)阻抗最小,僅為103.5?;氟硅/鈉土復(fù)合乳膠涂層的電化學(xué)阻抗值最大,達(dá)到104.1?,如圖3b所示。這與極化曲線的測試結(jié)果一致。這主要是因為純丙復(fù)合涂層的疏水性較差,腐蝕介質(zhì)容易滲入涂層;而氟丙、硅丙和氟硅復(fù)合乳膠涂層均為疏水涂層,其與腐蝕介質(zhì)間存在一層空氣隔離層,形成雙電層,可減少腐蝕介質(zhì)在涂層中的滲透,提高涂層的耐蝕性,且隨著涂層疏水性增強,外界腐蝕介質(zhì)越來越難滲入涂層,所以氟硅復(fù)合涂層的電化學(xué)阻抗最大。

    圖4為4種加入2%鈉土的不同乳液的涂層進(jìn)行240 h鹽霧試驗后的照片。從圖4可見涂覆純丙復(fù)合涂層的金屬腐蝕擴(kuò)散最嚴(yán)重,涂覆氟丙和硅丙復(fù)合涂層的金屬腐蝕擴(kuò)散程度稍輕,而涂覆氟硅復(fù)合涂層的金屬在劃痕處發(fā)生輕微腐蝕,擴(kuò)散較少,說明氟硅復(fù)合涂層對Q235鋼的防腐性能最佳。這是由于一方面氟硅復(fù)合涂層的疏水性好,鹽霧不易在涂層表面凝聚,減輕了鹽霧對涂層的腐蝕;另一方面氟硅復(fù)合涂層的附著力較好,腐蝕產(chǎn)物不易沿著劃痕擴(kuò)散。鹽霧試驗結(jié)果與電化學(xué)測試結(jié)果一致,進(jìn)一步證明以氟硅乳液為成膜物的復(fù)合涂層具有良好的防腐蝕性能。

    圖4 加入2%鈉土的不同乳液制備的涂層鹽霧試驗240 h后的照片F(xiàn)igure 4 Photos of the coatings made from different emulsions with 2% Na-MMT after salt spray test for 240 h

    2. 2紅外光譜分析

    圖5是氟硅乳液的紅外光譜圖。在3 465 cm-1處出現(xiàn)的吸收峰為─C─O的倍頻吸收峰,在2 961 cm-1和2 887 cm-1處出現(xiàn)的是─CH3、─CH2─的伸縮振動吸收峰。1 735 cm-1處出現(xiàn)─C=O的伸縮振動吸收峰,1 250 cm-1處是─C─F和─CF3基團(tuán)的特征吸收峰,表明含氟單體參加了聚合反應(yīng)并成功接枝在聚合物鏈中。在1 066 cm-1附近有1個尖銳的強吸收峰,屬于Si─O─C,說明含硅單體參與了聚合反應(yīng)。在1 640 cm-1出現(xiàn)了C=C的吸收峰,它來自于可聚合乳化劑中的苯環(huán)。體系中無Si─OH的吸收峰,證明有機硅單體沒有發(fā)生水解,全部以共聚物的形式出現(xiàn)。

    2. 3透射電子顯微鏡分析

    圖6是制備的氟硅丙烯酸酯乳膠粒子的透射電子顯微鏡照片,從圖6可見乳膠粒子呈核殼結(jié)構(gòu),這主要是由氟硅原子的趨表性能決定的。從照片中還可見乳膠粒子大小一致,粒徑約為60 nm。

    圖5 氟硅乳液的紅外光譜圖Figure 5 FT-IR spectrum of fluorine-silicon-acrylate emulsion

    圖6 氟硅乳膠粒子的透射電子顯微鏡照片F(xiàn)igure 6 TEM image of fluorine-silicon-acrylate emulsion particles

    2. 4鈉土用量對復(fù)合涂層防腐蝕性能的影響

    在乳液中加入鈉土可提高涂膜的硬度和屏蔽性能,選擇氟硅丙乳液作為成膜物質(zhì),研究了鈉土用量(占乳液質(zhì)量的百分比)對涂層耐蝕性的影響。圖7給出了不同鈉土用量涂層的極化曲線圖,其擬合數(shù)據(jù)如表3所示。表3還給出了不同鈉土用量的涂層的水接觸角和附著力。從數(shù)據(jù)可知,鈉土添加量在7%以下時對涂層水接觸角和附著力的影響不大,大于7%則涂膜的水接觸角和附著力下降,這是因為過多的鈉土影響了涂層的形貌及成膜性。由圖7及擬合數(shù)據(jù)可知當(dāng)鈉土用量為4%時,涂層的自腐蝕電流最低,腐蝕速率最小,極化電阻最大。這是因為適量的鈉土可以提高涂層硬度,使腐蝕介質(zhì)進(jìn)入涂層的路徑延長,提高了涂層的屏蔽性能,從而提高涂層的耐蝕性。但是鈉土是一種觸變性物質(zhì),當(dāng)其用量過大時,涂料會因增稠過度而使涂膜出現(xiàn)團(tuán)聚、針孔等缺陷,防腐蝕性能反而降低。

    圖8是不同鈉土用量涂層的電化學(xué)阻抗譜。由圖8可見隨鈉土用量增加,涂層的阻抗有所提高,當(dāng)鈉土用量為4%時,涂層的阻抗由1%時的104.0?增大到104.4?,繼續(xù)增加鈉土用量,涂層的阻抗表現(xiàn)出下降趨勢,當(dāng)鈉土用量增加到10%時,阻抗為104.2?。綜上所述,選擇鈉土的用量為4%。

    圖7 氟硅乳液加入不同用量鈉土制備的涂層的極化曲線Figure 7 Potentiodynamic polarization curves for the coatings made from fluorine-silicon-acrylate emulsions with different Na-MMT contents

    表3 不同鈉土含量涂層的極化曲線擬合參數(shù)Table 3 Fitting parameters of potentiodynamic polarization curves for the coatings made from fluorine-silicon-acrylate emulsions with different contents of Na-MMT

    圖8 加入不同鈉土含量的氟硅乳液制備的涂層在3.5% NaCl溶液中的電化學(xué)阻抗譜Figure 8 Electrochemical impedance spectra of fluorine-silicon-acrylate emulsions with different contents of Na-MMT in 3.5% NaCl solution

    圖9是不同鈉土含量的氟硅復(fù)合涂層進(jìn)行240 h鹽霧試驗后的照片。當(dāng)鈉土含量較少時,還沒有充分發(fā)揮其屏蔽作用,屏蔽效果較弱,復(fù)合涂層下的金屬發(fā)生了一些腐蝕擴(kuò)散;但當(dāng)鈉土含量過多時,復(fù)合涂層又會因孔隙增多造成點蝕,從而使防腐蝕性能下降。試驗結(jié)果對比表明,當(dāng)鈉土用量為4%時,復(fù)合涂層的耐蝕性最佳。

    圖9 不同鈉土含量的氟硅復(fù)合涂層鹽霧試驗240 h后的照片F(xiàn)igure 9 Photos of the coatings made from fluorine-silicon-acrylate emulsions with different contents of Na-MMT after salt spray test for 240 h

    2. 5 掃描電子顯微鏡分析

    圖10是添加4%鈉土的氟硅丙烯酸酯/鈉土復(fù)合涂層的掃描電子顯微鏡照片。從圖10可見,聚合物乳液在Q235鋼表面連續(xù)成膜,鈉土則均勻地分散在乳膠膜中,并被聚合物包埋,主要用來提高涂層的硬度和屏蔽性能。整個涂層光滑、連續(xù)、致密,可以為Q235鋼提供良好的防腐蝕保護(hù)。

    圖10 氟硅丙烯酸酯/鈉土復(fù)合涂層的掃描電子顯微鏡照片F(xiàn)igure 10 SEM image of fluorine-silicon-acrylate/Na-MMT composite coating

    3 結(jié)論

    (1) 以甲基丙烯酸十二氟庚酯和乙烯基三甲氧基硅烷為功能單體,采用種子乳液聚合法合成了氟硅丙烯酸酯乳液,其乳膠粒子具有核殼結(jié)構(gòu)。

    (2) 在乳液中加入鈉土可提高涂層的防腐蝕能力。當(dāng)成膜物質(zhì)選用氟硅乳液,鈉土用量為4%時,復(fù)合涂層具有良好的疏水性、附著力和防腐蝕性能,水接觸角達(dá)到102.4°,附著力為0級,電化學(xué)阻抗值達(dá)到104.4?,腐蝕速率僅為4.3 × 10-5mm/a,240 h鹽霧試驗后膜下金屬未發(fā)生腐蝕擴(kuò)散。

    [1] ZHOU J H, ZHANG L, MA J Z. Fluorinated polyacrylate emulsifier-free emulsion mediated by poly(acrylic acid)-b-poly(hexafluorobutyl acrylate)trithiocarbonate via ab initio RAFT emulsion polymerization [J]. Chemical Engineering Journal, 2013, 223: 8-17.

    [2] WANG X W, XU G L, PI P H, et al. Preparation and characterization of soap-free cationic fluorinated poly-styrene-acrylate latex with core-shell structure [J]. Polymer-Plastics Technology and Engineering, 2012, 51 (7): 734-738.

    [3] HU J Y, LI Q, ZHONG X K, et al. Novel anti-corrosion silicon dioxide coating prepared by sol-gel method for AZ91D magnesium alloy [J]. Progress in Organic Coatings, 2008, 63 (1): 13-17.

    [4] 張瑩嬌, 陳姚, 于欣偉, 等. 硅溶膠/有機硅改性丙烯酸樹脂復(fù)合材料的制備[J]. 電鍍與涂飾, 2014, 33 (2): 66-69.

    [5] JAVAHERIANNAGHASH H, GHAZAVI N. Preparation and characterization of water-based polyurethane-acrylic hybrid nanocomposite emulsion based on a new silane-containing acrylic macromonomer [J]. Journal of Coatings Technology and Research, 2012, 9 (3): 323-336.

    [6] LIU Z, ZHAO Y H, ZHOU J W, et al. Synthesis and characterization of core-shell polyacrylate latex containing fluorine/silicone in the shell and the self-stratification film [J]. Colloid and Polymer Science, 2012, 290 (3): 203 -211.

    [7] 戴紹明. 聚合物乳液/MMT共混物涂層:結(jié)構(gòu)的形成與涂層性能[D]. 杭州: 浙江大學(xué), 2005.

    [8] 溫佩, 武文潔, 趙立輝. 膨潤土的改性及應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 化工技術(shù)與開發(fā), 2008, 27 (2): 27-31, 44.

    [ 編輯:杜娟娟 ]

    Preparation and anticorrosion performance of fluorine-silicon-acrylate/sodium montmorillonite composite emulsion coating

    // GAO Xiao-hui*, LI Yu-feng, ZHU Jing-jing, ZHANG Yi-zhi

    A fluorine-silicon-acrylate emulsion was synthesized by seed emulsion polymerization using dodecafluoroheptyl methacrylate and vinyltrimethoxysilane as monomers. Sodium montmorillonite (Na-MMT) was dispersed in the fluorine-silicon-acrylate emulsion for preparing a composite emulsion coating for Q235 steel. The influences of emulsion type and Na-MMT content on anticorrosion properties of the coating were studied. The fluorine-silicon-acrylate emulsion and coating were characterized by Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), transmission electron microscopy (TEM), and scanning electron microscopy (SEM). The corrosion resistance of the composite coating was examined by polarization curve measurement, electrochemical impedance spectroscopy, and neutral salt spray test. The results showed that the emulsion particles possess obvious core-shell structure and the composite coating is continuous and compact with well-dispersed Na-MMT. The composite emulsion coating obtained with 4% Na-MMT has optimal anticorrosion performance with a water contact angle of 102.4°, adhesion strength of 0 grade, electrochemical impedance 104.4?, and corrosion rate 4.3 × 10-5mm/a. There is no corrosion propagation on steel surface beneath the coating after neutral salt spray test for 240 h.

    fluorine-silicon-acrylate; emulsion; sodium montmorillonite; composite coating; anticorrosion

    TG178; TQ630

    A

    1004 - 227X (2015) 06 - 0320 - 07

    2014-08-03

    2014-11-10

    黑龍江省教育廳科學(xué)技術(shù)研究(面上)項目(12541865)。

    高曉輝(1972-),女,黑龍江青岡人,副教授,主要從事涂層材料的制備及金屬防腐蝕領(lǐng)域的研究。

    作者聯(lián)系方式:(E-mail) lyf1170@163.com。

    猜你喜歡
    附著力乳膠丙烯酸酯
    洗乳膠枕 先浸泡后按壓
    溶劑型修補漆與水性面漆的涂層間附著力提升
    上海涂料(2021年5期)2022-01-15 06:09:54
    特殊工藝油漆附著力異常原因分析及措施探討
    上海涂料(2021年5期)2022-01-15 06:09:28
    四步挑選乳膠枕
    熱鍍鋅板鋅層附著力試驗方法的對比分析
    山東冶金(2019年6期)2020-01-06 07:46:04
    高清柔印油墨附著力的研究
    上海包裝(2019年4期)2019-08-30 03:53:00
    如何選購保養(yǎng)乳膠枕
    益壽寶典(2017年11期)2017-02-26 18:38:12
    核殼型含氟硅丙烯酸酯無皂拒水劑的合成及應(yīng)用
    POSS 含氟丙烯酸酯聚合物的合成及其性能研究
    3種微生物脫硫廢乳膠及其填充天然橡膠的性能對比
    波多野结衣av一区二区av| 久久久久久人妻| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产一区二区三区综合在线观看| 亚洲天堂av无毛| 精品一区在线观看国产| 国产精品嫩草影院av在线观看| 婷婷成人精品国产| 99re6热这里在线精品视频| 大话2 男鬼变身卡| 大码成人一级视频| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲伊人色综图| 伦精品一区二区三区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲国产精品一区三区| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 日韩一区二区视频免费看| 日本免费在线观看一区| 亚洲国产欧美在线一区| 曰老女人黄片| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 叶爱在线成人免费视频播放| 99久久中文字幕三级久久日本| av在线播放精品| 免费看av在线观看网站| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 亚洲国产精品国产精品| 久久久久久久久久人人人人人人| 美女主播在线视频| av天堂久久9| 97人妻天天添夜夜摸| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产免费现黄频在线看| 日本vs欧美在线观看视频| 免费观看无遮挡的男女| 久久久久久久大尺度免费视频| 久久av网站| 2022亚洲国产成人精品| 欧美国产精品一级二级三级| a级毛片黄视频| 亚洲第一av免费看| 日本-黄色视频高清免费观看| 亚洲av成人精品一二三区| 亚洲色图综合在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 黑丝袜美女国产一区| 欧美bdsm另类| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲av电影在线进入| 视频区图区小说| 高清不卡的av网站| 丝袜在线中文字幕| 成人亚洲欧美一区二区av| 最新中文字幕久久久久| 午夜老司机福利剧场| 伊人久久国产一区二区| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久久国产一区二区| 热99国产精品久久久久久7| 欧美精品高潮呻吟av久久| 熟女电影av网| av网站在线播放免费| 国产精品嫩草影院av在线观看| 天天影视国产精品| 国产福利在线免费观看视频| 搡老乐熟女国产| 国产精品国产三级国产专区5o| 久久毛片免费看一区二区三区| 久久久久久久久久久久大奶| 制服人妻中文乱码| 韩国高清视频一区二区三区| 欧美日本中文国产一区发布| 69精品国产乱码久久久| 免费观看无遮挡的男女| 丝袜喷水一区| 成年美女黄网站色视频大全免费| 激情五月婷婷亚洲| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 十八禁网站网址无遮挡| 免费观看a级毛片全部| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 中文字幕亚洲精品专区| 国产熟女欧美一区二区| 成人国语在线视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 在线精品无人区一区二区三| 亚洲综合色惰| www日本在线高清视频| 国产日韩欧美在线精品| 欧美日韩成人在线一区二区| 国精品久久久久久国模美| 韩国精品一区二区三区| 国产免费福利视频在线观看| av网站在线播放免费| 午夜激情av网站| 午夜福利一区二区在线看| 这个男人来自地球电影免费观看 | 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 亚洲精品一二三| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 成人漫画全彩无遮挡| 在线观看www视频免费| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 美女国产高潮福利片在线看| 亚洲,欧美,日韩| 欧美日韩一级在线毛片| 春色校园在线视频观看| 在线观看国产h片| 亚洲国产色片| 高清视频免费观看一区二区| 亚洲av男天堂| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲视频免费观看视频| 国产麻豆69| 日韩欧美精品免费久久| 少妇被粗大的猛进出69影院| 日韩中字成人| 老司机影院成人| 午夜免费观看性视频| 丝袜人妻中文字幕| 午夜福利视频精品| 成年动漫av网址| 男女啪啪激烈高潮av片| 久久 成人 亚洲| 涩涩av久久男人的天堂| 在线看a的网站| 国产视频首页在线观看| 熟妇人妻不卡中文字幕| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 黄色 视频免费看| 国产成人精品在线电影| www.精华液| 少妇熟女欧美另类| 久久国产精品大桥未久av| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 大片免费播放器 马上看| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产精品国产三级专区第一集| 校园人妻丝袜中文字幕| tube8黄色片| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 一边亲一边摸免费视频| 久久久久久人人人人人| 亚洲一码二码三码区别大吗| 日日爽夜夜爽网站| 91成人精品电影| 母亲3免费完整高清在线观看 | 日韩精品免费视频一区二区三区| 日韩中字成人| 亚洲欧美一区二区三区国产| 亚洲av电影在线进入| 亚洲综合色网址| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 亚洲国产看品久久| 哪个播放器可以免费观看大片| 精品国产国语对白av| 国产日韩欧美亚洲二区| 中文欧美无线码| 大片免费播放器 马上看| 国产又爽黄色视频| 免费在线观看黄色视频的| 美国免费a级毛片| 一区福利在线观看| 搡女人真爽免费视频火全软件| 超碰成人久久| 人妻一区二区av| 搡女人真爽免费视频火全软件| 色婷婷久久久亚洲欧美| 看免费成人av毛片| 亚洲内射少妇av| 建设人人有责人人尽责人人享有的| av有码第一页| √禁漫天堂资源中文www| 久久久久久免费高清国产稀缺| 看十八女毛片水多多多| www.熟女人妻精品国产| 日本91视频免费播放| a级毛片在线看网站| 看免费av毛片| 欧美精品高潮呻吟av久久| 18在线观看网站| 黄色毛片三级朝国网站| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲美女黄色视频免费看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产一区二区三区av在线| 丰满少妇做爰视频| 午夜福利一区二区在线看| 免费在线观看黄色视频的| 老司机亚洲免费影院| 宅男免费午夜| 免费观看a级毛片全部| 中文字幕av电影在线播放| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 亚洲中文av在线| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲国产欧美网| 亚洲av在线观看美女高潮| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲综合色惰| 99久国产av精品国产电影| 久久精品国产亚洲av天美| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 我的亚洲天堂| 午夜免费观看性视频| 99热国产这里只有精品6| 一本大道久久a久久精品| 考比视频在线观看| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲成人手机| 午夜免费观看性视频| 男女免费视频国产| 黄色怎么调成土黄色| av在线app专区| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲精品日本国产第一区| 亚洲精品美女久久av网站| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 午夜日本视频在线| 一本大道久久a久久精品| 深夜精品福利| 欧美另类一区| 久久久国产欧美日韩av| 免费人妻精品一区二区三区视频| 下体分泌物呈黄色| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲,一卡二卡三卡| 成年女人在线观看亚洲视频| 日本vs欧美在线观看视频| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 黑丝袜美女国产一区| av天堂久久9| 精品亚洲成国产av| av福利片在线| 韩国av在线不卡| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 在线观看人妻少妇| 精品国产一区二区久久| 国产乱来视频区| av.在线天堂| 精品少妇久久久久久888优播| 精品国产一区二区三区四区第35| av免费在线看不卡| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 18在线观看网站| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 精品少妇黑人巨大在线播放| 多毛熟女@视频| 亚洲国产精品国产精品| 91国产中文字幕| 亚洲av.av天堂| 韩国av在线不卡| 亚洲第一区二区三区不卡| 91在线精品国自产拍蜜月| 男人添女人高潮全过程视频| 99久久中文字幕三级久久日本| 成人二区视频| 日韩一本色道免费dvd| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 人妻少妇偷人精品九色| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 91在线精品国自产拍蜜月| 精品人妻在线不人妻| 性少妇av在线| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 美女大奶头黄色视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 在线精品无人区一区二区三| 中国国产av一级| 欧美97在线视频| 日本wwww免费看| 免费看av在线观看网站| 久久99精品国语久久久| 九色亚洲精品在线播放| 国产熟女欧美一区二区| 午夜91福利影院| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产综合精华液| 精品视频人人做人人爽| 少妇的丰满在线观看| 黄色 视频免费看| 亚洲一区二区三区欧美精品| 丝袜脚勾引网站| 香蕉丝袜av| 啦啦啦在线免费观看视频4| 久久亚洲国产成人精品v| av网站在线播放免费| 精品人妻一区二区三区麻豆| 性少妇av在线| 午夜精品国产一区二区电影| 久久精品国产自在天天线| 久久久精品区二区三区| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲av免费高清在线观看| 国产精品一区二区在线观看99| 黄色怎么调成土黄色| 宅男免费午夜| 精品第一国产精品| 18禁国产床啪视频网站| 啦啦啦在线观看免费高清www| 精品亚洲成a人片在线观看| 哪个播放器可以免费观看大片| 少妇人妻精品综合一区二区| 男女边摸边吃奶| 亚洲精品日本国产第一区| 精品国产乱码久久久久久男人| 国精品久久久久久国模美| 深夜精品福利| xxxhd国产人妻xxx| 在线天堂中文资源库| 综合色丁香网| 欧美日本中文国产一区发布| av国产精品久久久久影院| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 黄片播放在线免费| 国产毛片在线视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| 亚洲第一青青草原| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲国产精品999| 多毛熟女@视频| 精品视频人人做人人爽| www.精华液| 青春草视频在线免费观看| 国产精品人妻久久久影院| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 亚洲欧洲国产日韩| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲国产成人一精品久久久| 一二三四在线观看免费中文在| 日日爽夜夜爽网站| 在线观看国产h片| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 精品酒店卫生间| 精品久久蜜臀av无| 18禁观看日本| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 热99久久久久精品小说推荐| av网站在线播放免费| 亚洲三区欧美一区| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 黄色毛片三级朝国网站| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 99国产综合亚洲精品| 中文字幕av电影在线播放| 熟女av电影| 午夜激情久久久久久久| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产国语露脸激情在线看| 国产精品久久久久久久久免| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 一区二区三区乱码不卡18| 久久ye,这里只有精品| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 免费av中文字幕在线| 国产综合精华液| 国产精品久久久久久精品电影小说| 久久久久久人妻| 国产在线免费精品| 日本午夜av视频| 狂野欧美激情性bbbbbb| 国产黄色免费在线视频| 日韩一区二区三区影片| 久久久久久久久久久久大奶| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 国产精品一区二区在线观看99| 久久国产亚洲av麻豆专区| 亚洲三区欧美一区| 国产亚洲精品第一综合不卡| 亚洲精品国产av成人精品| 97人妻天天添夜夜摸| 亚洲图色成人| h视频一区二区三区| 99国产综合亚洲精品| 免费观看在线日韩| 免费观看a级毛片全部| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产日韩欧美视频二区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 欧美日韩综合久久久久久| 大码成人一级视频| 日韩视频在线欧美| 国产成人精品婷婷| 国产xxxxx性猛交| 性少妇av在线| 飞空精品影院首页| 亚洲精品,欧美精品| 午夜激情av网站| 久久鲁丝午夜福利片| 精品酒店卫生间| 熟妇人妻不卡中文字幕| 精品视频人人做人人爽| 欧美变态另类bdsm刘玥| 久久久久久久久久久免费av| 制服诱惑二区| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产日韩欧美视频二区| 男女边摸边吃奶| 日韩中文字幕视频在线看片| 国产极品天堂在线| 午夜激情久久久久久久| 日韩 亚洲 欧美在线| www.自偷自拍.com| 国产毛片在线视频| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 精品少妇内射三级| 晚上一个人看的免费电影| 久久精品人人爽人人爽视色| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久久久网色| 久久这里有精品视频免费| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产精品国产av在线观看| 观看av在线不卡| 色播在线永久视频| 秋霞伦理黄片| 亚洲精品自拍成人| 丰满迷人的少妇在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产一区二区激情短视频 | 精品人妻熟女毛片av久久网站| 免费高清在线观看视频在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 午夜激情av网站| 久久久精品免费免费高清| 成年美女黄网站色视频大全免费| 欧美少妇被猛烈插入视频| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| www.自偷自拍.com| 午夜福利在线免费观看网站| 成年女人毛片免费观看观看9 | 国产精品一二三区在线看| 精品国产露脸久久av麻豆| av卡一久久| 国产熟女欧美一区二区| 婷婷色综合www| 伊人亚洲综合成人网| 麻豆乱淫一区二区| 久久精品亚洲av国产电影网| 18禁观看日本| 国产成人91sexporn| 一级爰片在线观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 亚洲人成网站在线观看播放| 咕卡用的链子| 成人亚洲精品一区在线观看| 美女福利国产在线| av.在线天堂| 国产精品久久久久久av不卡| 黑丝袜美女国产一区| 老司机影院成人| 大话2 男鬼变身卡| 午夜老司机福利剧场| 最近中文字幕2019免费版| 女性被躁到高潮视频| 最近中文字幕2019免费版| 中文字幕精品免费在线观看视频| 久久免费观看电影| 久久久久国产精品人妻一区二区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 久久精品夜色国产| 久久久亚洲精品成人影院| 在线观看www视频免费| 亚洲人成电影观看| 亚洲精品国产av蜜桃| 七月丁香在线播放| 国产精品久久久av美女十八| 国产视频首页在线观看| 日韩一区二区视频免费看| 两个人看的免费小视频| 女人久久www免费人成看片| 久久午夜福利片| 高清黄色对白视频在线免费看| 亚洲精品第二区| av在线观看视频网站免费| 免费黄网站久久成人精品| 日韩制服骚丝袜av| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 日本午夜av视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲精品乱久久久久久| 秋霞伦理黄片| 青青草视频在线视频观看| 大陆偷拍与自拍| 久久精品久久精品一区二区三区| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产日韩欧美视频二区| 哪个播放器可以免费观看大片| 日日啪夜夜爽| 一级毛片电影观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲成人手机| 国产av精品麻豆| 亚洲欧美一区二区三区国产| 69精品国产乱码久久久| 免费黄网站久久成人精品| 一边亲一边摸免费视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲久久久国产精品| 性少妇av在线| 亚洲四区av| 男人添女人高潮全过程视频| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产 一区精品| 啦啦啦在线免费观看视频4| 午夜福利乱码中文字幕| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 久久这里只有精品19| 日韩精品免费视频一区二区三区| 日本爱情动作片www.在线观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 女性被躁到高潮视频| 国产精品偷伦视频观看了| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 日韩中文字幕视频在线看片| 久久久欧美国产精品| 日日摸夜夜添夜夜爱| 久久99一区二区三区| 在线免费观看不下载黄p国产| 日韩伦理黄色片| 国产精品99久久99久久久不卡 | 国产成人精品久久二区二区91 | 欧美成人精品欧美一级黄| 永久网站在线| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产男女超爽视频在线观看| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 超色免费av| 伊人久久国产一区二区| 国产男人的电影天堂91| 91精品三级在线观看| av不卡在线播放| 国产极品天堂在线| 在线观看人妻少妇| 男女国产视频网站| 五月开心婷婷网| 亚洲欧美精品综合一区二区三区 | 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 欧美成人午夜精品| 美女国产视频在线观看| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 天堂8中文在线网| 中文字幕人妻丝袜制服| 最近2019中文字幕mv第一页| 性少妇av在线| 高清视频免费观看一区二区| 午夜老司机福利剧场| 久久精品亚洲av国产电影网| 在线观看一区二区三区激情| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲五月色婷婷综合| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 咕卡用的链子| 国产一区二区三区av在线| 亚洲精品一区蜜桃| 国产人伦9x9x在线观看 | 夜夜骑夜夜射夜夜干| 国产一区二区三区av在线| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 欧美精品av麻豆av| 国产熟女欧美一区二区| 老司机亚洲免费影院| 日产精品乱码卡一卡2卡三| av在线老鸭窝| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 曰老女人黄片| 日韩精品有码人妻一区| 久久久精品免费免费高清| 午夜91福利影院| 午夜av观看不卡| 欧美av亚洲av综合av国产av | 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 看非洲黑人一级黄片| 少妇的逼水好多| 久久99热这里只频精品6学生| 国产成人精品无人区| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 午夜激情久久久久久久| 久久女婷五月综合色啪小说| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 亚洲国产av新网站| 尾随美女入室| 在现免费观看毛片| 国产精品成人在线| 国产日韩欧美在线精品| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国产乱人偷精品视频| 日本av手机在线免费观看| 亚洲成人av在线免费| 在线观看www视频免费| 日韩av免费高清视频| 国产在线免费精品| 国产精品国产三级国产专区5o|