西南遠(yuǎn)志糖脂類成分的研究

趙迪等

【摘要】目的：研究西南遠(yuǎn)志的化學(xué)成分。方法：采用HPD100大孔樹脂、硅膠柱層析、Rp-18反相柱層析方法分離純化。結(jié)果：從西南遠(yuǎn)志（Polygala crotalarioides Buch. Ham.）乙醇提取液中分離得到5個(gè)糖脂類化合物，通過光譜學(xué)方法鑒定，確定為：Fallaxose C（1）、Fallaxose D（2）、Senegose H（3）、β-D-（3-O-sinapoyl）-fructofuranosyl-α-D-（6-O-sinapoyl）- glucopyranoside（4）、Tenuifoliside C（5）。結(jié)論：這五個(gè)化合物均為在西南遠(yuǎn)志中首次分離得到。

【關(guān)鍵詞】西南遠(yuǎn)志；提取分離；化學(xué)成分；糖脂

【中圖分類號(hào)】R2842【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】 A【文章編號(hào)】1007-8517（2015）16-0013-04

西南遠(yuǎn)志（Polygala crotalarioides Buch. Ham.）為遠(yuǎn)志科遠(yuǎn)志屬植物，別名地花生、翻轉(zhuǎn)紅、豬大腸、娘母良，生于山坡灌叢中或草地中，是云南民間傳統(tǒng)中藥，具有理氣化痰、安神補(bǔ)心、活血止痛等功效。藥理研究表明，西南遠(yuǎn)志具有抗疲勞、抗低溫、抗缺氧、提高機(jī)體應(yīng)激能力，提高機(jī)體對(duì)不良環(huán)境的適應(yīng)能力等活性。為尋求其有效成分，對(duì)該植物的化學(xué)成分進(jìn)行分離鑒定，從云南省云縣的西南遠(yuǎn)志中分離得到5個(gè)糖脂類化合物，分別為Fallaxose C（1）、Fallaxose D（2）、Senegose H（3）、β-D-（3-O-sinapoyl）- fructofuranosyl-α-D- （6-O-sinapoyl）-glucopyranoside（4）、Tenuifoliside C（5）。結(jié)構(gòu)式見圖1。

1儀器與材料

11儀器Bio-Rad FTS-135型紅外光譜測定儀（KBr壓片）；UV2401 PC紫外可見分光光度計(jì)；VG AUTO Spec3000質(zhì)譜儀；Finnigan MAT90質(zhì)譜儀；BrukerAM-400核磁共振儀；DRX-500核磁共振儀。TMS作內(nèi)標(biāo)，化學(xué)位移δ用ppm表示，偶合常數(shù)J用Hz表示。

1.2材料柱層析硅膠（200-300目、300-400目，青海海洋化工）；薄層層析硅膠（青海海洋化工）；反相填充材料Rp-18（40-60μm，Merk）；MCI-gel（70-150μm，Mitsubishi chemical Corporation，Japan）；Sephadex LH-20（Amersham Pharmacia Biotech AB SE-751 84 Uppsala Sweden）；HPD100大孔樹脂（山東魯抗醫(yī)藥股份有限公司）；HPLC分析柱（Agilent，ZORBAXSB-C18，46×150mm）；HPLC半制備柱（Agilent，ZORBAXSB-C18， 94×250mm）；顯色劑：5%H2SO4乙醇溶液。

西南遠(yuǎn)志1kg，采自云南省云縣，由昆明植物所陳書坤研究員鑒定為Polygala crotalarioides Buch. Ham.，標(biāo)本保存與昆明植物所植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。

2提取與分離

西南遠(yuǎn)志根1kg，粉碎后用75%乙醇提取4次，第一次4h，之后三次各2h，合并提取液，減壓濃縮回收乙醇。浸膏通過HPD100樹脂，用水、75%乙醇、95%乙醇依次洗脫。減壓濃縮得浸膏。

75%洗脫部分浸膏96g，以200g硅膠（80～100目）拌樣，1.5kg硅膠（200～300目）干柱柱層析，用氯仿-甲醇-水（7∶4∶1）洗脫，得到10個(gè)組分（Ⅰ-ⅹ）。

組分Ⅴ-Ⅵ（71g），經(jīng)硅膠（氯仿-甲醇-水8∶2∶01→7∶3∶05），Rp-18反相柱（甲醇-水4∶6→6∶4）反復(fù)柱層析，Sephadex LH-20（甲醇）純化，得到化合物1（10mg）、2（15mg）、3（22mg）、4（12mg）、5（25mg）。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：無定形粉末，negative-ion FABMS m/z （%）：1103[M-H]-（100），957（45），結(jié)合13C NMR確定該化合物分子式為C51H60O27。1H NMR（400MHz， CD3DO）：δ 582（1H， d， J=35Hz， H-1），356 （1H，dd， J=12， 5Hz， H-6），369（1H，dd， J=12， 2Hz， H-6），459（1H，d，J=8Hz， H-1′），371*（1H， H-6′），393*（1H， H-6′），447（1H， d， J=8Hz， H-1″），379*（1H， H-6″），405*（1H， H-6″），163（3H，s， H-6″Ac），421（1H，d，J=12Hz， H-1），471（1H，d，J=12Hz， H-1），385*（1H， H-6），390*（1H， H-6），742（1H，d，J=85Hz， H-2″″），681（1H，d，J=85Hz， H-3），681（1H，d，J=85Hz， H-5″″），742（1H，d，J=85Hz， H-6″″），768（1H，d，J=16Hz， H-7″″），636（1H，d，J=16Hz， H-8″″），819（1H，dd，J=8， 1Hz， H-2″″），758（1H，t，J=8Hz， H-3″″′），769（1H，tt，J=8， 1Hz， H-4″″′），758（1H，t， J=8Hz， H-3″″′），819（1H，dd，J=8， 1Hz， H-2″″′）。13C NMR見表1。結(jié)合波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)可確定化合物為Fallaxose C。（*表示數(shù)據(jù)與其他信號(hào)峰重疊）。

化合物2：無定形粉末，negative-ion FABMS m/z （%）：1133[M-H]-（100），987（23），957（35），結(jié)合13C NMR確定該化合物分子式為C52H62O28。1H NMR（400MHz， CD3DO）：δ 584（1H，d，J=35Hz， H-1），356（1H，dd，J=12， 5Hz， H-6），368（1H，dd，J=12， 2Hz， H-6），459（1H，d，J=8Hz， H-1′），372*（2H， H-6′），393*（1H， H-6′），447（1H，d，J=8Hz， H-1′），399（1H，dd，J=12， 2Hz， H-6″），406（1H，dd，J=12， 4Hz， H-6″），1.59（3H，s， H-6″Ac），421（1H，d，J=12Hz， H-1），472（1H，d，J=12Hz， H-1），384（1H，dd，J=12， 3Hz， H-6），389*（1H， H-6），743（1H，d，J=85 Hz， H-2″″），680（1H，d，J=85Hz， H-3″″），680（1H，d，J=85Hz， H-5″″），743（1H，d，J=85 Hz， H-6″″），768（1H，d，J=16Hz， H-7″″），637（1H，d，J=16Hz， H-8″″），820（1H，dd，J=8Hz， 1.5， H-2″″′），760（1H，t，J=8Hz， H-3″″），768（1H，tt，J=8， 1.5Hz， H-4″″′），760（1H，t，J=8Hz， H-3″″′），820（1H，dd，J=8， 1Hz， H-2″″′）。13C NMR見表1。結(jié)合波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)可確定化合物為Fallaxose D。

化合物3：無定形粉末，negative-ion FABMS m/z （%）：1164[M-H]-（100），1133（40），987（35），957（12），797（10），結(jié)合13C NMR確定該化合物分子式為C53H64O29。1H NMR（400MHz， CD3DO）：δ 586（1H，d，J=35Hz， H-1），414（1H，dd，J=12， 5Hz， H-6），460（1H，d，J=8Hz， H-6），207（3H，s， H-4Ac），460（1H，d，J=8Hz， H-1′），446（1H，d，J=8Hz， H-1″），344（1H，dd，J=12， 5Hz， H-6″），361（1H，dd，J=12， 3Hz， H-6″），418（1H，d，J=12Hz， H-1），473（1H，d，J=12Hz， H-1），390（1H，dd，J=12， 7Hz， H-6），384（1H，dd，J=12， 3Hz， H-6），816（1H，dd，J=8， 1Hz， H-2″″），758（1H，t，J=8Hz， H-3″″），763（1H，tt，J=8， 1Hz， H-4″″），816（1H，dd，J=8， 1Hz， H-6″″），758（1H，t，J=8Hz， H-5″″）。13C NMR見表1。結(jié)合波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)確定其化合物結(jié)構(gòu)為Senegose H。

化合物4：白色無定形粉末，negative-ion FABMS m/z （%）：753[M-H]-（100），691（25），629（12），547（70），結(jié)合13C NMR確定該化合物分子式為C34H42O19。1H NMR（400MHz， CD3DO）：δ 359（1H，d，J=12.1Hz， H-1），363（1H，d，J=12.1Hz， H-1），383（1H，dd，J=12.1， 33Hz， H-6），390（1H，dd，J=12.1， 69Hz， H-6），551（1H，d，J=38Hz， H-1′），348（1H，dd，J=97， 38Hz， H-1′），421（1H，dd，J=117， 72Hz， H-6′），468（1H，dd，J=117， 16Hz， H-6′），694（1H， s， H-2″），694（1H， s， H-6″），796（1H，d，J=159Hz， H-7″），654（1H，d，J=159Hz， H-8″），387（3H，s， H-3″），387（3H，s， H-5″），689（1H，s， H-2），689（1H，s， H-6），759（1H，d，J=158， H-7），656（1H，d，J=158， H-8），358（3H，s， H-3），358（3H，s， H-5）。13C NMR見表1。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)進(jìn)行對(duì)比，確定該化合物為β-D-（3-O-sinapoyl）-fructofuranosyl- α-D-（6-O-sinapoyl）-glucopyranoside。

化合物5：白色無定形粉末，negative-ion FABMS m/z （%）：767[M-H]-（85），547（100），385（10），341（12），結(jié)合13C NMR確定該化合物分子式為C35H44O19。1H NMR（400MHz， CD3DO）：δ 361（1H，d，J=12.2Hz， H-1），365（1H，d，J=12.2Hz， H-1），386（1H，dd，J=12.1， 33Hz， H-6），391（1H，dd，J=12.1， 69Hz， H-6），553（1H，d，J=38Hz， H-1′），553（1H，d，J=38Hz， H-1′），423（1H，dd，J=116， 72Hz， H-6′），468（1H，dd，J=116， 1.5Hz， H-6″），690（1H， s， H-2″），690（1H，s， H-6″），797（1H，d，J=158Hz， H-7″），644（1H，d，J=158Hz， H-8″），386（3H，s， H-3″），386（3H，s， H-5），688（1H，s， H-2），688（1H，s， H-6），759（1H，d，J=158Hz， H-7），642（1H，d，J=158Hz， H-8），384（3H，s， H-3），384（3H，s， H-5）。13C NMR見表1。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)進(jìn)行對(duì)比，確定該化合物為Tenuifoliside C。

4結(jié)論與討論

查閱文獻(xiàn)可知，糖脂類化合物在該屬中廣泛存在，故該類化合物可能與西南遠(yuǎn)志的生物活性具有一定的相關(guān)性，后期將對(duì)化合物單體進(jìn)行活性研究。本實(shí)驗(yàn)提取的5個(gè)化合物在該植物中均為首次分離得到，通過理化性質(zhì)和波譜鑒定，均為糖脂類化合物，為該植物的研究提供了一定的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。

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（收稿日期：20150430）