進(jìn)口原油酸值分布規(guī)律研究

魏秀萍

(中石化天津分公司研究院，天津300271)

?

進(jìn)口原油酸值分布規(guī)律研究

魏秀萍

(中石化天津分公司研究院，天津300271)

用自動(dòng)電位定位滴定法測定了進(jìn)口原油的酸值。探討了進(jìn)口原油的酸值分布情況及酸值隨沸點(diǎn)的變化規(guī)律。結(jié)果表明：低酸原油、含酸原油和高酸原油，其窄餾分的酸值隨實(shí)沸點(diǎn)溫度的變化規(guī)律基本一致；同一產(chǎn)地的原油，在不同的時(shí)間測定的酸值有較大的變化，但其窄餾分油的酸值隨實(shí)沸點(diǎn)溫度的變化趨勢(shì)基本不變。

進(jìn)口原油 酸值 分布 研究

近年來，我國進(jìn)口原油的數(shù)量逐年增加，進(jìn)口原油中高酸值的原油產(chǎn)量已占原油總產(chǎn)量的5%左右，并且以后每年都將會(huì)以0.3%的速度增加[1]。由于原油中的酸性物質(zhì)，特別是脂肪酸、環(huán)烷酸、芳香酸，在原油的加工過程中對(duì)加工裝置產(chǎn)生腐蝕，特別是高溫部位尤其嚴(yán)重，對(duì)裝置長周期運(yùn)行造成極大的隱患[2]。但是，隨著國際油價(jià)的不斷攀升，含酸原油及高酸原油由于價(jià)格優(yōu)勢(shì)，其加工成為提高經(jīng)濟(jì)效益的積極選擇[3-4]；盡管原油的腐蝕性并不一定與酸值呈正比關(guān)系，但酸值高的原油產(chǎn)生腐蝕的可能性大。因此，認(rèn)清其酸的分布規(guī)律，對(duì)預(yù)測原油酸腐蝕性具有重要意義。本文對(duì)各種進(jìn)口原油的酸值分布情況進(jìn)行了報(bào)道。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 主要試劑和儀器

95%乙醇、異丙醇、甲苯、氫氧化鉀等均為分析純?cè)噭?/p>

AZL-V-20L型微機(jī)控制實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀，中石化撫順石油化工研究院、北京奧瑞奇環(huán)保科技有限公司。785型自動(dòng)電位滴定儀，瑞士萬通。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

原油酸值的測定按GB/T 18609—2011，采用自動(dòng)電位滴定法進(jìn)行測定；360 ℃以前的餾分按GB/T 264—83，采用手動(dòng)滴定法測定；360 ℃以后的餾分按GB/T 7304—2000，采用自動(dòng)電位滴定法測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 世界各地原油的酸值

筆者對(duì)70多個(gè)國家的原油進(jìn)行了評(píng)價(jià)，共收集了60種世界各地原油的酸值數(shù)據(jù)，并按照文獻(xiàn)[5]提供的原油酸值的分類的方法對(duì)其進(jìn)行了分類，結(jié)果見表1。不同酸值原油比例見圖1。

由圖1可見：進(jìn)口原油中，含酸原油和高酸原油占有一定的比例，高酸原油占8%， 含酸原油占18%。這些原油在加工的過程中可能會(huì)對(duì)設(shè)備造成嚴(yán)重的腐蝕。歐洲及中東部的原油幾乎都是低酸原油；而含酸原油主要存在于非洲的安哥拉、剛果、加蓬、尼日利亞、赤道幾內(nèi)亞及美洲的阿根廷和東南亞的印尼；高酸原油主要存在于美洲的巴西、委內(nèi)瑞拉及非洲的安哥拉和東南亞的印尼。

圖1 不同酸值原油所占比例

表1 各種進(jìn)口原油的酸值

2.2 各類原油的酸值隨沸點(diǎn)的分布規(guī)律

分別對(duì)低酸原油、含酸原油和高酸原油抽取一定數(shù)量的樣品，用實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀對(duì)樣品進(jìn)行常壓蒸餾，每20 ℃切割一個(gè)餾分，各類原油的酸值隨沸點(diǎn)的分布見圖2。

由圖2看出：不同產(chǎn)地的低酸原油，窄餾分油的酸值隨實(shí)沸點(diǎn)溫度的變化不完全相同。250 ℃以前的餾分酸值均很低；隨餾出溫度升高，窄餾分油的酸值逐漸增加，395～425 ℃變化平緩，425 ℃又逐漸升高，520 ℃后迅速降低，520 ℃以上的餾分油中的酸值很低。

圖2 原油窄餾分酸值分布

含酸原油，窄餾分油的酸值隨實(shí)沸點(diǎn)溫度的變化規(guī)律基本相同，200 ℃ 以前的餾分酸值很低；隨餾出溫度升高，窄餾分油的酸值逐漸增加，到395 ℃ 達(dá)到最大，這與文獻(xiàn)[6-8]中350～400 ℃時(shí)腐蝕速度最大的結(jié)果基本吻合。而395～425 ℃的餾分油酸值下降明顯，隨后逐漸降低，520 ℃以后的餾分油酸值很低，原油的高酸值餾分油大部分集中在250～520 ℃。

高酸原油，窄餾分油的酸值隨實(shí)沸點(diǎn)溫度的變化規(guī)律基本與含酸原油基本相似，但個(gè)別油種比如委內(nèi)瑞拉梅瑞原油在450～500 ℃出現(xiàn)酸值極大點(diǎn)。

各類原油，其窄餾分油的酸值隨實(shí)沸點(diǎn)溫度的變化趨勢(shì)相似，一般200 ℃以前的餾分酸值很低，原油的大部分酸值集中在250～520 ℃，520 ℃以后的餾分油酸值也很低。

2.3 同一原油的酸值隨時(shí)間的變化規(guī)律

圖3是分別是烏拉爾原油和委內(nèi)瑞拉梅瑞原油不同時(shí)期的窄餾分油的酸值與實(shí)沸點(diǎn)的關(guān)系。

由圖3可以看出：同一產(chǎn)地的原油，在不同的時(shí)期，酸值的變化很大，但是其窄餾分油的酸值隨實(shí)沸點(diǎn)溫度的變化趨勢(shì)基本不變。

圖3 同一原油在不同時(shí)期的酸值分布3 結(jié) 論

a.通過對(duì)60個(gè)進(jìn)口油種的原油酸值的測定，發(fā)現(xiàn)歐洲及中東部的原油幾乎都是低酸原油；而含酸原油和高酸原油主要存在于非洲、美洲和東南亞。

低酸原油、含酸原油和高酸原油，其窄餾分的酸值隨實(shí)沸點(diǎn)溫度的變化規(guī)律相似，低沸點(diǎn)餾分和高沸點(diǎn)餾分油中的酸值都很低，原油中的酸性物質(zhì)主要集中在250～520 ℃的餾分段，與文獻(xiàn)[9]報(bào)道的國產(chǎn)原油的窄餾分的酸值分布規(guī)律640 ℃達(dá)到最大，隨后逐降低的規(guī)律不一致。

c.同一產(chǎn)地的原油，在不同的時(shí)間測定的酸值有較大的變化，但是其窄餾分油的酸值隨實(shí)沸點(diǎn)溫度的變化趨勢(shì)基本不變。

d.在加工進(jìn)口原油時(shí)，盡管是同一產(chǎn)地的原油，每次加工前都要對(duì)原油的基本性質(zhì)進(jìn)行分析評(píng)價(jià)，便于制定合適的加工工藝。另外，還要了解原油中的酸性物質(zhì)對(duì)加工設(shè)備造成腐蝕的整個(gè)過程，不同條件下采取不同的控制措施。

[1] 劉金平 ，鄧文安. 高硫與高酸原油的加工腐蝕與對(duì)策[J]. 山東化工，2010,39(4)：44-49.

[2] 羅雄，黃忠橋，呂瑞典，等.加工高硫高酸原油引起的設(shè)備腐蝕問題探討[J].化學(xué)程與裝備，2010,2:59-62.

[3] 黃少凱，田松柏，劉澤龍，等.高酸原油柴油餾分中石油酸結(jié)構(gòu)組成分析[J]. 石油煉制與化工，2007,38(4)：51-55.

[4] 竇立榮，候讀杰，程頂勝，等.高酸值原油的成因與分布[J]．石油學(xué)報(bào)，2007,28(1)：8-13.

[5] 陳春光，周波，元秉哲.對(duì)山東口岸進(jìn)口高酸原油的分析與思考[J].煉化廣角，2011(5):41-47.

[6] 李南君，李春雄，林海.等進(jìn)口原油酸值情況調(diào)查及環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)探討[J].廣東化工，2012,6(39)：374-375.

[7] 張昀. 高酸高硫原油腐蝕性研究[J]. 石油化工腐蝕與防護(hù)，2004,21(6):9-13.

[8] 冉高舉，黃少凱. 高酸原油中石油酸的分布及腐蝕性研究[J].石油化工腐蝕與防護(hù)，2009,26(增刊)：11-14.

[9] 周洪利. 勝利原油窄餾分酸與硫分布規(guī)律及防腐蝕措施[J].石油化工腐蝕與防護(hù)，2006,23(6)：35-37.

STUDY ON ACID VALVE DISTRIBUTION OF IMPORTED CRUED OIL

Wei Xiuping

(ResearchInstituteofSinopecTianjinCompany，Tianjin300271，China)

Potentiomentric titration was used to test the acid valve of imported crude oil. Distribution of acid valve with boiling point was discussed as well. The research shows that the distribution law of acid valve in every distillate with boiling point is corresponding in different type imported crude oil. The acid valve have a large variation in different period of the same crude oil, but The Distribution law of acid valve in every distillate with boiling point is invariant.

imported crude oil; acid valve; distribution; study

2014-06-12;修改稿收到日期:2014-12-01。

魏秀萍(1967-)，女，高級(jí)工程師，E-mail:weixiuping.tjsh@sinopec.com。

TE622.9

A