6%四聚乙醛顆粒劑的氣相色譜分析

曹穎　馬麗娜

四聚乙醛是一種滅殺蝸牛、蛞蝓等軟體動物的特效低毒農藥。6%四聚乙醛顆粒劑是螺類害蟲防治產品中的一種選擇性殺螺劑，有效成分為四聚乙醛。有關四聚乙醛的分析方法，目前國內報道的有化學法和氣相色譜法，但是由于四聚乙醛具有熱不穩(wěn)定性，用氣相色譜法進行分析測定時，如不注意其中的幾個關鍵細節(jié)，則測定結果就會便低。本文采用氣相色譜內標法，使用CP-8752毛細柱和FID檢測器，對有效成分進行分離和測定，并對具體操作中的一些細節(jié)進行了探討，可以達到工業(yè)分析所要求的精密度和準確度，具有簡便、準確、重復性好的特點，適用于四聚乙醛顆粒劑產品質量的檢測控制。

一、試驗部分

（一）試劑和溶液

三氯甲烷：色譜純;四聚乙醛標樣：已知質量分數為99.0%;正十四烷：不含干擾分析的雜質峰;6%四聚乙醛顆粒劑試樣。

（二）儀器

CP-3800氣相色譜儀：具氫火焰離子化檢測器和分流/不分流進樣裝置;色譜數據處理機;色譜柱：CP-8752 30 m×0.32 mm（i.d.）液膜厚0.25 μm毛細管柱;微量注射器：10 μL。

（三）色譜操作條件

柱室溫度采用程序升溫：初始70 ℃，保持 1 min，升溫速率 5 ℃/min，升至 100 ℃，再以 15 ℃/min的速率升至160 ℃，保持 3 min。進樣口溫度為110 ℃。檢測室溫度為180 ℃。氣體流量（mL/min）：載氣（高純氮氣）為2.0;尾吹為28;氫氣為30;空氣為300。分流比為60：1，進樣量為1.0 μL。

在上述操作條件下，四聚乙醛的保留時間約為6.0 min，正十四烷的保留時間約為11.4 min。四聚乙醛標樣和試樣的氣相色譜圖分別見圖1、圖2。

（四）測定步驟

1.內標溶液的配制。稱取正十四烷0.7 g于500 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解，并稀釋至刻度，搖勻，備用。

2.標樣溶液的配制。稱取四聚乙醛標樣0.03 g（精確至0.000 02 g）于25 mL容量瓶中，準確加入10 mL內標液，用三氯甲烷定容，搖勻，備用。

3.試樣溶液的配制。將顆粒劑充分研碎，稱取試樣0.5 g（精確至0.000 02 g）于25 mL容量瓶中，用同一支移液管準確加入10 mL內標液，用三氯甲烷定容，用超聲波振蕩使其充分溶解（約20 min），過濾，備用。

4.測定。在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數針標樣溶液，計算各針響應值的重復性，待相鄰2針的相對響應值變化<1.2%，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序測定。

5.計算。將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中四聚乙醛與內標物峰面積之比分別進行平均，試樣中四聚乙醛質量分數X（%），按下式計算：

二、結果與分析

（一）溶劑的選擇

由于四聚乙醛在丙酮中的溶解度不高，能溶于苯和氯仿，本文選用氯仿作為溶劑。

（二）標樣溶液、試樣溶液配制過程中應注意的細節(jié)

由于四聚乙醛受熱易解聚，所以標樣溶液、試樣溶液應現配現用，不要久置，并盡可能地縮短分析時間，放置時間長的溶液經進樣后測定，可在色譜圖上明顯看到四聚乙醛解聚物的色譜峰，且四聚乙醛的響應值也大幅下降。圖3為標樣溶液放置6 h后的色譜圖。與圖1相比，1.5 min出的雜質峰明顯變大。

（三）色譜柱及色譜操作條件的選擇

根據四聚乙醛的性質，經過試驗，本文選用弱極性的CP-Sil 8 CB（CP-8752）小口徑毛細管柱，柱溫采用程序升溫。內標選用毒性較低的正十四烷為內標物。

（四）方法的線性相關性測定

分別稱取5組不同質量的標樣，用和試驗中同一支移液管準確加入10 mL內標液，用三氯甲烷定容至 25 mL，搖勻，在上述操作條件下測定，得到響應值（見表1），以折百后的四聚乙醛質量為橫坐標，以四聚乙醛與內標物峰面積比為縱坐標，繪制線性關系曲線圖，得線性方程和相關系數分別為，r=0.999 93（見圖4）。

（五）方法的精密度試驗

按照試驗的測定方法對同一試樣進行5次平行測定，結果見表2。

（六）方法準確度測定

稱取5份已知質量分數的四聚乙醛顆粒劑于25 mL容量瓶中，分別加入一定量的已知質量分數的四聚乙醛標樣，用和試驗中同一支移液管準確加入10 mL內標液，再用三氯甲烷定容，搖勻，在上述色譜操作條件下測定，測得四聚乙醛平均回收率為99.4%（見表3）。

三、結論

試驗結果表明，本文提出的6%四聚乙醛顆粒劑有效成分的分析方法，在注意其中幾個細節(jié)的基礎上，有較高的準確度和精密度，方法簡單易行，是產品質量檢測較為理想的分析方法。