四種常用三唑類(lèi)殺菌劑在香蕉上殘留行為及使用評(píng)價(jià)研究

劉艷萍， 王思威， 劉豐茂， 孫海濱*

(1. 廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所，廣東省植物保護(hù)新技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣州 510640;2. 中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)理學(xué)院， 北京 100193)

四種常用三唑類(lèi)殺菌劑在香蕉上殘留行為及使用評(píng)價(jià)研究

劉艷萍1,2， 王思威1， 劉豐茂2， 孫海濱1*

(1. 廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所，廣東省植物保護(hù)新技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣州 510640;2. 中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)理學(xué)院， 北京 100193)

采用田間試驗(yàn)研究了戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑等4種常用三唑類(lèi)殺菌劑在香蕉上的殘留行為，并比較了戊唑醇在套袋與不套袋情況下的最終殘留量。研究結(jié)果表明：香蕉上戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑的降解半衰期分別為10.8～14.1、8.1～9.5、7.9～12.9、9.4～15.6 d。在試驗(yàn)劑量條件下，末次施藥后42 d時(shí)，戊唑醇(不套袋)、戊唑醇(套袋)、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑在蕉肉中的殘留量分別為：0.01～0.04、<0.01、0.01～0.08、≤0.01 mg/kg和0.02～0.07 mg/kg；在全蕉上的殘留量分別為0.05～0.47、<0.01、0.10～0.36、0.03～0.19 mg/kg和0.05～0.32 mg/kg。香蕉果肉占全果的比例約為55%～75 %，全果的殘留量約為果肉2～19倍，表明香蕉中戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑主要?dú)埓嬖诠ど?。戊唑醇防治香蕉葉斑病，在套袋情況下可以顯著地減少其在收獲期香蕉上的殘留。

戊唑醇； 氟環(huán)唑； 苯醚甲環(huán)唑； 丙環(huán)唑； 香蕉； 殘留行為

香蕉屬芭蕉科芭蕉屬，是熱帶、亞熱帶地區(qū)最重要的水果之一，廣東、廣西、福建、海南、云南、臺(tái)灣為我國(guó)香蕉主產(chǎn)區(qū)，四川和貴州有少量種植[1]。香蕉是世界上進(jìn)出口貿(mào)易量最大的水果，年交易量居各類(lèi)水果之首，交易額排名第二。 我國(guó)香蕉主要出口日本、韓國(guó)、俄羅斯和哈薩克斯坦等周邊國(guó)家[2-3]。

香蕉常見(jiàn)病蟲(chóng)害種類(lèi)有：香蕉葉斑病、香蕉黑星病、香蕉炭疽病、香蕉黑疫病、蕉根象鼻蟲(chóng)、香蕉蛀莖象甲和香蕉弄蝶等[4-5]。據(jù)調(diào)查，當(dāng)前香蕉生產(chǎn)中主要病害為香蕉葉斑病和黑星病[4-5]。目前我國(guó)在香蕉上登記的農(nóng)藥品種有：戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、噻菌靈、咪鮮胺、吡唑醚菌酯、代森錳鋅、異菌脲、氟硅唑、丙環(huán)唑等，其中吡唑醚菌酯在防治葉斑病、軸腐病、炭疽病、黑星病、調(diào)節(jié)生長(zhǎng)方面均有登記[6]。套袋栽培技術(shù)目前在香蕉生產(chǎn)中大面積應(yīng)用[7]。

三唑類(lèi)殺菌劑為含有1,2,4-三唑環(huán)的有機(jī)含氮雜環(huán)類(lèi)化合物，主要產(chǎn)品有戊唑醇、丙環(huán)唑、三唑酮、三唑醇、己唑醇、腈菌唑、烯唑醇和氟硅唑等30多個(gè)品種，殺菌譜廣，對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌的許多種病原真菌有很高的活性，對(duì)香蕉葉斑病和黑星病有較好的防治效果[4-5,8-9]。三唑類(lèi)殺菌劑是防治葉斑病效果最好的殺菌劑之一。

筆者測(cè)定了戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑在香蕉上的殘留量，評(píng)價(jià)了上述4種三唑類(lèi)殺菌劑在香蕉中的消減動(dòng)態(tài)及最終殘留量。比較了戊唑醇在套袋與不套袋情況下的殘留情況，以期為三唑類(lèi)殺菌劑在香蕉葉斑病的防治上提供參考。

1 材料與方法

供試農(nóng)藥：25 %戊唑醇水乳劑(成都皇牌作物科學(xué)有限公司提供)；12.5 %氟環(huán)唑懸浮劑(陜西標(biāo)正作物科學(xué)有限公司提供)；30 %苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑(山東濰坊雙星農(nóng)藥有限公司提供);40 %丙環(huán)唑微乳劑(山東濰坊雙星農(nóng)藥有限公司提供)。

試驗(yàn)作物：香蕉(廣東為‘巴西蕉’、福建為‘臺(tái)蕉2號(hào)’)。

參照中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》(NY/T 788-2004)[10]，分別于2009-2010年在廣東和福建進(jìn)行了25 %戊唑醇水乳劑、12.5 %氟環(huán)唑懸浮劑、30 %苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑、40 %丙環(huán)唑微乳劑的殘留試驗(yàn)；試驗(yàn)設(shè)空白對(duì)照區(qū)、高劑量區(qū)、低劑量區(qū)和消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)區(qū)。

1.1 田間試驗(yàn)

消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)：在香蕉結(jié)果期，選2株香蕉樹(shù)作一處理小區(qū)，重復(fù)3次。25 %戊唑醇水乳劑、12.5 %氟環(huán)唑懸浮劑、30 %苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑、40 %丙環(huán)唑微乳劑的施藥劑量分別為375、375、180、600 mg/kg(推薦劑量的1.5倍量)；施藥方法：按要求將供試藥劑用水稀釋后用手動(dòng)壓力噴霧器進(jìn)行噴霧施藥，均勻噴施香蕉全株至藥液開(kāi)始從葉片滴下為止。噴液量為600 L/hm2。分別于施藥后當(dāng)天(施藥后1 h)、1、3、7、10、14、21、28、35、42 d采集香蕉果實(shí)。每處理小區(qū)隨機(jī)多點(diǎn)采集24條香蕉果實(shí)，切碎混勻，按四分法取0.5 kg樣品，將樣品貯存在-20 ℃低溫冰箱中待檢測(cè)。同期采集空白樣品。

最終殘留試驗(yàn)：試驗(yàn)共設(shè)高、低劑量和空白3個(gè)處理，選2株香蕉樹(shù)作一處理小區(qū)，施藥劑量見(jiàn)表1。施藥方法同消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)。樣品采集：在收獲期間，每處理小區(qū)隨機(jī)多點(diǎn)采集24條香蕉果實(shí)，分成兩份，一份為全蕉樣品，另一份供取蕉肉用；其中全蕉樣品，切碎，混勻；蕉肉樣品，先用清水將香蕉表皮洗滌干凈，用刀縱向切開(kāi)香蕉，取出蕉肉，切碎混勻，按四分法取0.5 kg樣品，將樣品貯存在-20 ℃低溫冰箱中待檢測(cè)，同期采集空白樣品。

表1最終殘留量試驗(yàn)設(shè)計(jì)

Table1Experimentaldesignofterminalresidue

供試農(nóng)藥Pesticidetested施藥濃度/mg·kg-1Appliedconcentration施藥次數(shù)/次Applicationtimes藥后采樣時(shí)間/dPre?harvestinterval25%戊唑醇EW25%TebuconazoleEW2503、435、423753、435、4212．5%氟環(huán)唑SC12．5%EpoxiconazoleSC2503、435、423753、435、4230%苯醚甲環(huán)唑WG30%DifenoconazoleWG1203、435、421803、435、4240%丙環(huán)唑ME40%PropiconazoleME4003、442、496003、442、49

戊唑醇在香蕉果后期套袋殘留試驗(yàn)：25%戊唑醇水乳劑，施藥劑量為 250、375 mg/kg。噴霧施藥次數(shù)設(shè)3次和4次2種，其中4次施藥的第1次、第2次在香蕉斷蕾前施藥，斷蕾后進(jìn)行香蕉套袋，并施第3次、第4次藥；3次施藥的，其中第1次在斷蕾前，斷蕾后進(jìn)行香蕉套袋，并施第2次、第3次藥。

1.2 樣品分析

1.2.1 儀器與試劑

儀器：氣相色譜儀，菲尼根Trace GC 2000，配氮磷檢測(cè)器(NPD)。SHZ-88型水浴恒溫振蕩器，KQ-250 DE型超聲波清洗器，高速勻質(zhì)器。

試劑：甲醇和乙腈均為色譜純，購(gòu)于廣州市凱美特科學(xué)儀器有限公司。其余試劑為分析純。標(biāo)準(zhǔn)品：戊唑醇(tebuconazole)(純度99.6%)，由拜耳公司提供；氟環(huán)唑(epoxiconazole)(純度99.6%)購(gòu)自Gmbh公司；苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)(純度99.3%)購(gòu)自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所；丙環(huán)唑(propiconazole)(純度99.0%)購(gòu)自Gmbh公司。

1.2.2 樣品前處理

香蕉中戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑的提取及凈化：稱(chēng)取20.0 g樣品(蕉肉或全蕉)，放入玻璃三角瓶中，加入80 mL甲醇，用高速勻質(zhì)器勻質(zhì)2 min，抽濾，殘?jiān)鼜?fù)用甲醇洗滌抽濾，合并抽濾液。

1.2.3 樣本的凈化

蕉肉及全蕉抽濾液加100 mL蒸餾水、5 mL醋酸鉛飽和溶液、20 mL氯化鈉飽和溶液，靜置數(shù)分鐘，用石英砂作助濾劑，抽濾。再用30 mL二氯甲烷沖洗濾渣；全部濾液用60 mL × 3次二氯甲烷萃取，萃取液經(jīng)脫水后減壓濃縮，待柱凈化。稱(chēng)取4 g弗羅里硅土裝柱，柱頂與底端各加1.5 cm厚的無(wú)水硫酸鈉層，用二氯甲烷預(yù)淋層析柱。用10 mL石油醚將上述濃縮殘留物溶解并移入層析柱中，依次用30mL二氯甲烷淋洗，棄去；再用60 mL二氯甲烷/甲醇(98∶2，V/V)混合液洗脫，收集；減壓濃縮至少量，用氣流吹干，用2 mL乙酸乙酯定容，供氣相色譜測(cè)定。

1.2.4 儀器檢測(cè)條件

GC-NPD(菲尼根TRACE-2000)測(cè)定，柱箱條件：柱溫80～250 ℃程序升溫。色譜柱DB-1701(30 m×0.53 mm)。進(jìn)樣口溫度260 ℃，檢測(cè)器溫度260 ℃。載氣為氮?dú)?，柱前?50 psi；燃燒氣：氫氣2.3 mL/min，空氣60 mL/min。進(jìn)樣2 μL。相對(duì)保留時(shí)間：戊唑醇20.1 min，氟環(huán)唑22.8 min，苯醚甲環(huán)唑 21.6 min，丙環(huán)唑20.9 min。

2 結(jié)果分析

2.1 方法準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度

準(zhǔn)確稱(chēng)取戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)品，用乙酸乙酯配制成1 000 mg/kg的儲(chǔ)備液，再用乙酸乙酯稀釋至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05、0.1、0.2、0.5、1 mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)溶液。取2 μL進(jìn)行氣相色譜分析。以進(jìn)樣量為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)做標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程(見(jiàn)表2)。

表2戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

Table2TheLODsoftebuconazole,epoxiconazole,difenoconazoleandpropiconazoleinbananas

農(nóng)藥Pesticide濃度/mg·kg-1Concentration標(biāo)準(zhǔn)曲線方程(y=)Standardcurveequation相關(guān)系數(shù)Correlationcoefficient儀器最小檢出量/ngLOD方法最低檢出濃度/mg·kg-1LOQ蕉肉Flesh全蕉Wholebanana戊唑醇Tebuconazole0．1～2．0242563x+4885．10．99940．010．010．01氟環(huán)唑Epoxiconazole0．05～1．0210451x-9799．60．99890．050．010．01苯醚甲環(huán)唑Difenoconazole0．05～1．0232170x-336320．99950．050．010．01丙環(huán)唑Propiconazole0．1～2．055715x+668．870．99880．050．010．01

采用上述分析方法，進(jìn)行了戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑在香蕉蕉肉和全蕉中的添加回收率試驗(yàn)。上述4種農(nóng)藥在蕉肉和全蕉中的平均回收率為83.4%～88.8 %，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.64%～6.00%，符合農(nóng)藥殘留分析要求(見(jiàn)表3)。

2.2 4種農(nóng)藥在香蕉上的消解動(dòng)態(tài)

2.2.1 戊唑醇在香蕉上的消解動(dòng)態(tài)

對(duì)戊唑醇在廣東與福建兩地田間樣品進(jìn)行殘留量的測(cè)定，從表4可見(jiàn)，戊唑醇在香蕉上原始沉積量為1.36～1.79 mg/kg，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)戊唑醇的殘留量逐漸下降，兩地的消解狀況較為一致，降解動(dòng)態(tài)符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程，戊唑醇在香蕉中的降解半衰期為10.8～14.1 d。施藥35 d后，戊唑醇在香蕉上的降解率為 80%～90%，施藥42 d后香蕉上的殘留量為0.06～0.14 mg/kg，即仍有4%～10%左右的戊唑醇沒(méi)有降解(圖1)。

圖1 戊唑醇在香蕉上的消解動(dòng)態(tài)

2.2.2 氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑在香蕉上的消解動(dòng)態(tài)

氟環(huán)唑在香蕉上的原始沉積量為1.43～2.13 mg/kg，降解半衰期為8.07～9.45 d；苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的原始沉積量為 0.47～0.97 mg/kg，降解半衰期為7.9～12.9 d；丙環(huán)唑在香蕉上的原始沉積量為0.89～1.57 mg/kg，降解半衰期為9.4～15.6 d(見(jiàn)表4)。

表3戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑在全蕉和蕉肉中的添加回收率

Table3Thespikedrecoveryoftebuconazole,epoxiconazole,difenoconazoleandpropiconazoleinbananas

農(nóng)藥Pesticide樣品種類(lèi)Sample添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)/mg·kg-1Spikedlevel回收率/%Recovery平均回收率/%Averagerecovery相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD戊唑醇Tebuconazole蕉肉Flesh0．0186．488．598．281．693．488．35．550．190．294．882．787．583．986．44．16184．886．291．882．786．585．03．56全蕉Wholefruit0．0191．693．385．289．280．784．94．670．184．785．696．284．593．688．43．17186．089．481．792．388．688．73．80氟環(huán)唑Epoxiconazole蕉肉Flesh0．0184．789．392．386．185．887．63．560．188．284．584．183．983．784．92．21181．085．990．384．587．185．83．98全蕉Wholefruit0．0187．488．388．189．091．288．81．640．182．984．890．590．783．786．54．38186．381．986．289．390．186．83．72苯醚甲環(huán)唑Difenoconazole蕉肉Flesh0．0184．779．690．291．481．985．66．000．182．088．386．384．282．884．73．05185．980．789．382．878．483．45．15全蕉Wholefruit0．0191．384．888．679．581．685．25．700．186．782．386．084．690．586．03．51188．379．283．489．582．784．65．01丙環(huán)唑Propiconazole蕉肉Flesh0．0184．788．592．682．193．488．35．550．182．983．888．591．685．386．44．16181．889．286．982．884．585．03．56全蕉Wholefruit0．0185．683．791．482．581．384．94．670．187．289．192．785．287．688．43．17192．588．791．287．483．988．73．80

2.3 4種農(nóng)藥在香蕉上的最終殘留量

2.3.1 氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑在香蕉中的最終殘留

香蕉中氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑按推薦劑量和推薦劑量的1.5倍施用3～4次，末次施藥后35、42 d，氟環(huán)唑在蕉肉中的殘留量分別為0.01～0.07、0.01～0.08 mg/kg，全蕉中的殘留量分別為0.13～0.42、0.10～0.36 mg/kg；苯醚甲環(huán)唑在蕉肉中的殘留量均≤0.01 mg/kg，全蕉中的殘留量分別為0.09～0.38、0.03～0.19 mg/kg。

丙環(huán)唑按推薦劑量和推薦劑量的1.5倍施用3～4次，末次施藥后42、49 d時(shí)蕉肉中的殘留量分別0.02～0.07、0.01～0.08 mg/kg，全蕉中的殘留量分別為0.05～0.32、0.02～0.09 mg/kg。

2.3.2 戊唑醇在香蕉斷蕾后套袋施藥與未套袋的最終殘留

試驗(yàn)研究對(duì)比了戊唑醇在香蕉套袋和未套袋條件下在蕉肉與全蕉中最終殘留量的變化。

從表5中可以得出，戊唑醇在套袋條件下，高低劑量，施藥3、4次，藥后35、42 d在蕉肉和全蕉中的最終殘留量均<0.01 mg/kg，CAC規(guī)定戊唑醇在香蕉上的最高殘留限量(MRL)為0.05 mg/kg，結(jié)果均符合要求；未套袋條件下，只有在低劑量、3次施藥，藥后42 d的要求下，戊唑醇在蕉肉中的最終殘留量為0.01～0.04 mg/kg，小于0.05 mg/kg。

表4戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑在香蕉上的消解動(dòng)態(tài)回歸方程

Table4Dissipationdynamicsoftebuconazoleepoxiconazole,difenoconazoleandpropiconazoleinbananas

供試農(nóng)藥Pesticidetested地點(diǎn)和年份Locationandyear原始沉積量/mg·kg-1Origianlresidue回歸方程(C=)Regressionequation相關(guān)系數(shù)Correlationcoefficient半衰期/dHalf?life戊唑醇Tebuconazole廣東2009Guangdong20091．791．7805e-0．0597t0．912911．6廣東2010Guangdong20101．361．4166e-0．0491t0．978214．1福建2009Fujian20091．431．5372e-0．0582t0．965211．9福建2010Fujian20101．691．6371e-0．0639t0．967910．8氟環(huán)唑Epoxiconazole廣東2009Guangdong20092．131．7165e-0．0858t0．99008．1廣東2010Guangdong20101．821．4926e-0．0821t0．98028．4福建2009Fujian20091．431．4892e-0．0812t0．98208．5福建2010Fujian20101．691．8323e-0．0733t0．95989．5苯醚甲環(huán)唑Difenoconazole廣東2009Guangdong20090．720．6166e-0．0592t0．993511．7廣東2010Guangdong20100．970．7427e-0．0876t0．98497．9福建2009Fujian20090．470．4444e-0．0539t0．992112．9福建2010Fujian20100．620．5976e-0．0632t0．933410．9丙環(huán)唑Propiconazole廣東2009Guangdong20091．571．4354e-0．0456t0．992715．2廣東2010Guangdong20101．220．8678e-0．0740t0．98749．4福建2009Fujian20091．191．2049e-0．0445t0．987115．6福建2010Fujian20100．890．8724e-0．0504t0．993413．8

表5戊唑醇在香蕉中(套袋和未套袋)最終殘留量結(jié)果

Table5Terminalresiduesoftebuconazoleinbananas(bagging/non-bagging)

藥劑Pesticide施藥濃度/mg·kg-1Appliedconcentration施用次數(shù)/次Applicationtimes藥后35d/mg·kg-135dofintervaltoharvest蕉肉Flesh全蕉Wholefruit藥后42d/mg·kg-142dofintervaltoharvest蕉肉Flesh全蕉Wholefruit戊唑醇(套袋)Tebuconazole(baggingtreatment)2503<0．01<0．01<0．01<0．014<0．01<0．01<0．01<0．013753<0．01<0．01<0．01<0．014<0．01<0．01<0．01<0．01戊唑醇(未套袋)Tebuconazole(no?baggingtreatment)25030．03～0．080．08～0．320．01～0．030．05～0．1840．05～0．130．15～0．430．02～0．040．07～0．2737530．04～0．110．17～0．670．01～0．040．13～0．4740．05～0．110．22～0．810．01～0．040．12～0．45

戊唑醇防治香蕉葉斑病，套袋技術(shù)能有效地降低戊唑醇的殘留。因第1、2次施藥在斷蕾前，此時(shí)香蕉果指尚未發(fā)育完全，處于果實(shí)生長(zhǎng)初期階段，隨著斷蕾后，果指的生長(zhǎng)發(fā)育速度加快，將施用的戊唑醇逐步稀釋?zhuān)?、4次施藥在套袋后，戊唑醇沒(méi)有直接附著在香蕉上，因此，戊唑醇在套袋使用下的殘留量低于未套袋。

3 結(jié)論

施藥后35、42 d及49 d，香蕉果肉占全果的比例約為55%～75%，全果的殘留量約為果肉的2～19倍，表明戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑主要?dú)埓嬖诠ど?。這可能由于上述4種農(nóng)藥均為親脂性農(nóng)藥，易于附著在含蠟質(zhì)的葉片和果皮上。戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑正辛醇分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值(KowLop)分別為3.7(20 ℃)、3.3(pH=7)、4.4(25 ℃)、3.72 (pH=7，25 ℃)[11]。

我國(guó)規(guī)定氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑在香蕉上的最大殘留限量(MRL)值分別為3、1、1 mg/kg，戊唑醇的MRL尚在修訂中[12]；CAC規(guī)定戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑的MRL值分別為0.05、0.1、0.1 mg/kg，氟環(huán)唑暫無(wú)相關(guān)數(shù)據(jù)[13]；日本規(guī)定戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑的MRL值分別為0.2、1、0.5、1 mg/kg[14]。

香蕉葉片多、果園通透性差，農(nóng)藥在這種環(huán)境中降解較慢，戊唑醇、氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑，施用后42 d，仍有5 %左右的農(nóng)藥未降解，并且主要?dú)埓嬖谙憬镀ど?。降解較慢并附著在果皮上，除與自然條件有關(guān)外，還與三唑類(lèi)農(nóng)藥本身性質(zhì)穩(wěn)定、均為親脂性農(nóng)藥有關(guān)。

丙環(huán)唑經(jīng)多年使用，現(xiàn)今在防治香蕉葉斑病的藥劑試驗(yàn)中多被作為對(duì)照藥劑。本試驗(yàn)丙環(huán)唑劑量為400～600 mg/kg，高于其他3種藥劑，建議生產(chǎn)上選用其他藥劑來(lái)代替丙環(huán)唑，其抗藥性問(wèn)題應(yīng)該引起關(guān)注。

香蕉葉斑病主要危害葉片，引起蕉葉干枯，明顯減少葉片的光合作用面積，導(dǎo)致植株早衰，影響果實(shí)充實(shí)，病株減產(chǎn)30%～50%。此外，病株果實(shí)不耐貯藏、易腐[4]。在果實(shí)套袋情況下，可減少果實(shí)上的農(nóng)藥附著，有利于降低農(nóng)藥殘留，本試驗(yàn)證明套袋技術(shù)能有效地降低戊唑醇的殘留。建議在防治葉斑病時(shí)，對(duì)果穗進(jìn)行套袋，減少農(nóng)藥在果穗上的附著。

農(nóng)藥的MRL值是為保證消費(fèi)者身體健康而制定的法定限量，在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB2763-2012中沒(méi)有規(guī)定戊唑醇在香蕉上的限量，該限量標(biāo)準(zhǔn)正在修訂。CAC制定戊唑醇的限量為0.05 mg/kg，制定的GAP條件如下：施藥有效劑量為0.1 kg/hm2，施藥次數(shù)為5～7次，套袋，PHI為0～1 d。CAC制定的GAP條件與我國(guó)目前戊唑醇登記的GAP在用藥量、次數(shù)、栽培方式、間隔期上均存在差異[6,15]。

日本是我國(guó)香蕉的主要出口國(guó)之一，其制定的氟環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑的限量[14]均嚴(yán)于我國(guó)的限量，因此擬向日本出口的生產(chǎn)基地在栽培管理、農(nóng)藥使用方面應(yīng)該嚴(yán)格控制。

[1]韋紹龍, 鄧立國(guó), 陸少峰，等. 香蕉生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)應(yīng)用研究[J]. 亞熱帶植物科學(xué), 2011, 40(1): 67-69.

[2]柯佑鵬, 過(guò)建春, 張錫炎，等. 2012年我國(guó)香蕉產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢(shì)與建議[J].中國(guó)果業(yè)信息，2012, 29(5): 23-25.

[3]黃秉智, 周燦芳, 吳雪珍，等. 2011年廣東香蕉產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀分析[J]. 廣東農(nóng)業(yè)科學(xué), 2012(5):12-14.

[4]王國(guó)芬, 黃俊生, 謝藝賢. 香蕉葉斑病的研究進(jìn)展[J]. 果樹(shù)學(xué)報(bào), 2006, 23(1): 96-101.

[5]肖星, 陳照, 謝藝賢. 防治香蕉葉斑病殺菌劑的應(yīng)用進(jìn)展[J].熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué), 2008, 28(2): 76-81.

[6]中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng). http:∥www.chinapesticide.gov.cn/.

[7]朱東煌. 淺談南方水果套袋技術(shù)[J]. 中國(guó)南方果樹(shù), 2006, 35(5): 32-34.

[8]蔡智華, 郭正元. 三唑類(lèi)殺菌劑的研究進(jìn)展[C]∥中國(guó)農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境保護(hù)協(xié)會(huì).首屆全國(guó)農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集, 2005:466-469.

[9]李琳, 張玉濤, 張進(jìn)忠. 三唑類(lèi)農(nóng)藥殘留分析研究進(jìn)展[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué), 2008,36(22):9704-9707.

[10]中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部. NY/T 788—2004，農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則[S]. 北京:中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社,2004.

[11]BCPC(British Crop production Council).The e-pesticide manual, version 5.0[CP/DK].Fifteenth edition,2009-2010.

[12]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部, 中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部. 中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：食品中農(nóng)藥最大殘留限量(GB 2763-2012)[S].北京:中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社,2012.

[13]CAC最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)[EB/OL]. http:∥www.codexalimentarius.net/web/index_en.jsp.

[14]日本最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)[EB/OL]. http:∥www.tbt-sps.gov.cn/foodsafe/xlbz/Pages/japan.aspx.

[15]1997 Joint meeting of the fao panel of experts on pesticide residues in food and the environment and the who core assessment group[EB/OL]. http:∥www.fao.org/agriculture/crops/thematic-sitemap/theme/pests/lpe/lpe-t/en/.

Dissipation,residuebehaviorandevaluationoftebuconazole,epoxiconazole,difenoconazoleandpropiconazoleinbananas

Liu Yanping1,2, Wang Siwei1, Liu Fengmao2， Sun Haibin1

(1.ResearchInstituteofPlantProtection,GuangdongAcademyofAgriculturalSciences,GuangdongProvincialKeyLaboratoryofHighTechnologyforPlantProtection,Guangzhou510640,China;2.CollegeofScience,ChinaAgriculturalUniversity,Beijing100193,China)

The residue behaviour of four commonly used triazole fungicides (tebuconazole, epoxiconazole, difenoconazole and propiconazole ) in bananas under field conditions was studied, and the effect of bagging technology on the terminal residue in bananas was also evaluated. The results showed that half-lives of tebuconazole, epoxiconazole, difenoconazole and propiconazole in bananas were 10.8-14.1 d, 8.1-9.5 d, 7.9-12.9 d and 9.4-15.6 d, respectively. The terminal residues of tebuconazole, tebuconazole (bagging treatment), epoxiconazole, difenoconazole and propiconazole were 0.01-0.04, <0.01, 0.01-0.08, ≤0.01 mg/kg and 0.02-0.07 mg/kg in flesh, respectively, and 0.05-0.47, <0.01, 0.10-0.36, 0.03-0.19 mg/kg and 0.05-0.32 mg/kg in the whole banana, respectively. The ratio of flesh to the whole banana was 55 % to 75 %, and the concentration of pesticides in whole banana was two to nineteen times of that in flesh. The results indicated that most residue of tebuconazole, epoxiconazole, difenoconazole and propiconazole were concentrated in peels. Bagging treatment could significantly reduce the residue of tebuconazole in bananas when applied to prevent and control leaf spot of banana.

tebuconazole; epoxiconazole; difenoconazole; propiconazole; banana; dissipation and residue behaviour

2013-11-12

：2014-03-17

廣東省科技廳項(xiàng)目(2010A04031011)

S 436.681

：ADOI：10.3969/j.issn.0529-1542.2014.05.18

* 通信作者 E-mail: sunhb@gdppri.cn