CaO/Mg-Al-O固體堿的制備、表征及其催化活性

靳福全，李曉紅，李東紅，蘭貫超，李耀庭，高萬(wàn)里

（太原工業(yè)學(xué)院 化學(xué)與化工系，山西 太原 030008）

研究與開發(fā)

CaO/Mg-Al-O固體堿的制備、表征及其催化活性

靳福全，李曉紅，李東紅，蘭貫超，李耀庭，高萬(wàn)里

（太原工業(yè)學(xué)院 化學(xué)與化工系，山西 太原 030008）

采用共沉淀法制備了CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑；通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)考察了催化劑制備條件對(duì)CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑催化蓖麻油與甲醇酯交換反應(yīng)性能的影響。得到催化劑的優(yōu)化制備條件為：浸漬液質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%、焙燒溫度800 ℃、焙燒時(shí)間2 h。以優(yōu)化條件下制備的CaO/Mg-Al-O固體堿為催化劑，在n（甲醇）∶n（蓖麻油）=9、m（催化劑）∶m（蓖麻油）=0.03、攪拌轉(zhuǎn)速400 r/min、反應(yīng)溫度70 ℃、反應(yīng)時(shí)間4 h的條件下，蓖麻油轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定在95%～99%之間。采用TG-DTA，BET，XRD，SEM等技術(shù)對(duì)CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑進(jìn)行了表征。CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的BET比表面積為99.5 m2/g，BJH脫附累積孔體積為0.24 cm3/g，BJH脫附平均孔半徑為4.5 nm；CaO以無(wú)定形或微晶的形式分散于鎂鋁復(fù)合氧化物表面上，催化劑表面形貌為蜂窩狀。采用Hammett指示劑法表征催化劑，其最大堿強(qiáng)度在11.2～15.6之間，蓖麻油轉(zhuǎn)化率總體上隨催化劑總堿量的增加而增大。

氧化鈣；固體堿催化劑；蓖麻油；甲醇；生物柴油

CaO因其原料來(lái)源豐富、價(jià)格低廉、堿性強(qiáng)，作為生物柴油非均相催化劑被廣泛研究和應(yīng)用。由于CaO容易吸附空氣中的CO2等雜質(zhì)而失去活性，所以市場(chǎng)上購(gòu)買的CaO一般活性較低，通常要經(jīng)過(guò)高溫焙燒等活化處理才能滿足催化需要。經(jīng)處理的CaO活性明顯提高，但它單獨(dú)作為生物柴油催化劑仍存在諸多缺點(diǎn)，如比表面積小、單位質(zhì)量提供的活性位少、催化劑利用率低等；同時(shí)CaO催化劑在反應(yīng)介質(zhì)中易浸出流失，致使生物柴油呈現(xiàn)一定堿性，且溶解的催化劑難以回收利用。

為充分發(fā)揮CaO的優(yōu)點(diǎn)，克服其缺點(diǎn)，研究人員通過(guò)形貌改性、負(fù)載改性、摻雜改性等手段制備了各種類型的CaO改性催化劑。如，通過(guò)物理方法改性制備了不同形貌和尺寸的六邊形CaO、橢球形CaO及納米級(jí)CaO催化劑［1-2］；通過(guò)引入化學(xué)物質(zhì)改性制備了溴辛烷-CaO、溴芐-CaO及三甲基氯硅烷-CaO催化劑［3-5］；采用共沉淀-焙燒法制備了CaMgO2，CaZnO2，CaO-ZrO2催化劑［6-7］；采用浸漬-焙燒法制備了CaO-CeO2，CaO/AC，CaO/ MgO，CaO/Al2O3，CaO/NaA，CaO/SBA-15，CaO/MCM-41，CaO/SiO2催化劑［8-18］；采用溶膠-凝膠法制備了CaO-ZrO2，MgO/Al2O3，CaO/Al2O3催化劑［19-20］；采用有機(jī)凝膠-熱分解法制備了CaO/ α-Fe中空纖維催化劑［21］；采用戊二醛交聯(lián)方法制備了CaO/殼聚糖催化劑［22］。這些改性催化劑不同程度地增大了催化劑的比表面積、孔體積及孔徑，提高了CaO活性組分的利用率，同時(shí)增強(qiáng)了活性組分與載體之間、活性組分與摻雜組分之間的相互作用，降低了CaO活性組分在反應(yīng)介質(zhì)中的浸出流失，提高了催化劑的穩(wěn)定性，延長(zhǎng)了催化劑的使用壽命。在各類油脂的醇解反應(yīng)過(guò)程中，這些改性催化劑均表現(xiàn)出較優(yōu)異的催化性能，顯示出CaO改性催化劑的潛在應(yīng)用價(jià)值。但這些改性催化劑仍有微量的堿溶解流失，分離出催化劑后生物柴油仍顯示出一定堿性，因此有必要進(jìn)一步研究CaO改性催化劑。

本工作采用共沉淀法制備了CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑，并將其用于催化蓖麻油與甲醇的酯交換反應(yīng)，考察了催化劑制備條件對(duì)其催化性能的影響，并對(duì)該催化劑進(jìn)行了TG-DTA，BET，XRD，SEM表征。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑

蓖麻油、Al（NO3）3·9H2O：化學(xué)純，天津市申泰化學(xué)試劑有限公司；無(wú)水甲醇：分析純，天津市大茂化學(xué)試劑廠；Mg（NO3）2·6H2O、2，4-二硝基苯胺：分析純，天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所；NaOH：分析純，天津市北辰方正試劑廠；Na2CO3：分析純，北京華騰化工有限公司；環(huán)己烷：分析純，天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司；Ca（Ac）2·H2O：分析純，北京化學(xué)試劑有限公司；苯甲酸：分析純，天津市申泰化學(xué)試劑有限公司；溴百里香酚藍(lán)：分析純，上海三愛思試劑有限公司；酚酞：分析純，上?；瘜W(xué)試劑分裝廠；茜素黃R：分析純，黃歲精細(xì)化工廠；蓖麻油酸甲酯：自制。

1.2 表征

TG-DTA分析在北京恒久科學(xué)儀器廠的HCT-1型微機(jī)差熱天平上進(jìn)行，升溫速率10 ℃/min；BET表征在Micromeritics公司的TriStar3000型全自動(dòng)比表面積和孔隙度分析儀上進(jìn)行，試樣在573 K、真空條件下預(yù)處理3 h，77 K N2吸附，采用BET，Langmuir，t-Plot，BJH模型分別處理測(cè)試數(shù)據(jù)；XRD表征在丹東通達(dá)儀器有限公司的TD-3000型X射線衍射儀上進(jìn)行，Cu Kα射線，管電壓30 kV，管電流20 mA，掃描速率6（ °）/min，掃描范圍10°～ 90°；SEM表征在北京中科科儀技術(shù)發(fā)展有限責(zé)任公司的KYKY-EM3800型掃描電子顯微鏡上進(jìn)行。

1.3 CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的制備及其活性評(píng)價(jià)

按n（Mg）∶n（Al）∶n（OH-）∶n（CO32-）= 3∶1∶8∶1的比例稱取16.2 g Mg（NO3）2·6H2O和7.9 g Al（NO3）3·9H2O放入250 mL錐形瓶中，加入50 mL去離子水溶解得溶液A；稱取6.7 g NaOH和2.5 g Na2CO3放入另一250 mL錐形瓶中，加入75 mL去離子水溶解得溶液B。將溶液A和溶液B分別裝入兩個(gè)恒壓滴液漏斗中，在500 mL四口燒瓶中先放入50 mL去離子水，開啟攪拌器，調(diào)節(jié)兩個(gè)恒壓滴液漏斗，使溶液A和溶液B以一定的滴速滴加到四口燒瓶中，隨時(shí)調(diào)節(jié)滴速使溶液的pH穩(wěn)定在9～10之間，并控制反應(yīng)溫度在40 ℃左右，約40 min滴加完畢，滴加完后劇烈攪拌30 min。將反應(yīng)液倒入錐形瓶中，蓋上塞子，放入恒溫槽中，在90 ℃下陳化48 h，然后過(guò)濾、水洗，直到濾液的pH約為7，將濾餅放入真空干燥箱中，在80 ℃下干燥4 h，即得Mg-Al水滑石。

按m（Ca（Ac）2溶液）∶m（Mg-Al水滑石）=5的比例用一定濃度的Ca（Ac）2溶液浸漬Mg-Al水滑石，在20 ℃下浸漬14 h，然后過(guò)濾，將濾餅放入真空干燥箱中，在100 ℃下干燥10 h，即得Ca（Ac）2/ Mg-Al水滑石。Ca（Ac）2/Mg-Al水滑石在一定溫度下焙燒一定時(shí)間后制得CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑。

以蓖麻油與甲醇的酯交換反應(yīng)為模型反應(yīng)。恒定反應(yīng)條件為：n（甲醇）∶n（蓖麻油）=9、m（催化劑）∶m（蓖麻油）=0.03、攪拌轉(zhuǎn)速400 r/min、反應(yīng)溫度70 ℃、反應(yīng)時(shí)間4 h。以蓖麻油轉(zhuǎn)化率作為催化劑活性評(píng)價(jià)指標(biāo)。

1.4 試樣分析

在25 ℃下，準(zhǔn)確配制一系列不同濃度的蓖麻油和蓖麻油酸甲酯的混合物，分別測(cè)定其折射率和黏度，并繪制混合物折射率-蓖麻油酸甲酯濃度工作曲線和混合物黏度-蓖麻油酸甲酯濃度工作曲線。對(duì)不同反應(yīng)時(shí)間制得的試樣先離心分離去除催化劑，再常壓蒸餾去除過(guò)量甲醇，最后靜置分層。放出下層甘油，取上層液體在25 ℃下測(cè)定其折射率和黏度，分別從兩條工作曲線上查得蓖麻油酸甲酯的含量，取其平均值作為試樣中蓖麻油酸甲酯的濃度，并按式（1）計(jì)算蓖麻油的轉(zhuǎn)化率（X）。

式中，m1為試樣的質(zhì)量，g；w1為反應(yīng)前試樣中蓖麻油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；m2為除去催化劑、甲醇及甘油后剩余試樣的質(zhì)量，g；w2為除去催化劑、甲醇及甘油后剩余試樣中蓖麻油酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

1.5 CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的堿強(qiáng)度及堿量分布

采用Hammett指示劑法測(cè)定CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的堿強(qiáng)度（H-）及堿量分布。所用Hammett指示劑有溴百里香酚藍(lán)（pKa=7.2）、酚酞（pKa= 9.3）、茜素黃R（pKa=11.2）、2，4-二硝基苯胺（pKa=15.6），使用時(shí)均配成0.5%（w）的甲醇溶液。

1.5.1 H-測(cè)定

取4個(gè)100 mL干燥潔凈帶塞的錐形瓶，每個(gè)錐形瓶中均加入少許新制備的CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑，立刻加入5 mL環(huán)己烷保護(hù)，4個(gè)錐形瓶中分別滴加1～2滴的溴百里香酚藍(lán)甲醇溶液、酚酞甲醇溶液、茜素黃R甲醇溶液和2，4-二硝基苯胺甲醇溶液。待吸附達(dá)平衡后觀察各瓶?jī)?nèi)催化劑表面的顏色變化。當(dāng)指示劑由酸型色變?yōu)閴A型色時(shí)，表示該催化劑的H-大于對(duì)應(yīng)指示劑的pKa；當(dāng)指示劑不能由酸型色變?yōu)閴A型色時(shí)，表示該催化劑的H-小于對(duì)應(yīng)指示劑的pKa。

1.5.2 堿量分布

取2個(gè)100 mL干燥潔凈帶塞的錐形瓶，每個(gè)錐形瓶中均加入約0.1 g新制備的CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑，立刻加入20 mL環(huán)己烷，2個(gè)錐形瓶中分別滴加2滴溴百里香酚藍(lán)甲醇溶液、酚酞甲醇溶液。將0.1 mo1/L的苯甲酸甲醇溶液裝入微量滴定管，依次對(duì)2個(gè)錐形瓶中的固體堿進(jìn)行滴定，邊攪拌邊滴定，當(dāng)堿型色消失時(shí)，停止滴定，繼續(xù)攪拌；待溶液出現(xiàn)堿型色時(shí)，再繼續(xù)滴定；當(dāng)堿型色消失時(shí)，再停止滴定；一直滴定到堿型色消失后，攪拌30 min仍不顯堿型色為止，此時(shí)即為滴定終點(diǎn)。依據(jù)加入的苯甲酸甲醇溶液的體積計(jì)算H-大于指示劑pKa范圍的堿量。如用溴百里香酚藍(lán)指示劑滴定可計(jì)算H-＞7.2的堿量；用酚酞指示劑滴定可計(jì)算H-＞9.3的堿量。第一個(gè)堿量與第二個(gè)堿量之差為7.2＜H-＜9.3的堿量，第二個(gè)堿量為H-＞9.3的堿量，亦即9.3＜H-＜15.4的堿量（因?yàn)镠-＞15.4的堿量為0）。每個(gè)指示劑滴定對(duì)應(yīng)的堿量按式（2）計(jì)算。

式中，B為堿量，mmol/g；V為中和CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑消耗的苯甲酸甲醇溶液的體積，mL；c為苯甲酸甲醇溶液的濃度，mol/L；m為CaO/ Mg-Al-O固體堿催化劑的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的制備條件的優(yōu)化

采用正交實(shí)驗(yàn)得到制備CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的優(yōu)化條件。催化劑制備過(guò)程擬考察的三因素確定為：浸漬液質(zhì)量分?jǐn)?shù)、焙燒溫度和焙燒時(shí)間。每個(gè)因素取3個(gè)水平。正交實(shí)驗(yàn)的因素和水平見表1， 正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2 。

表1 正交實(shí)驗(yàn)的因素和水平Table 1 Factors and levels of orthogonal experiments

由表2可見，浸漬液質(zhì)量分?jǐn)?shù)和焙燒時(shí)間的極差（R）均較小，表明兩者對(duì)催化劑活性的影響較??；焙燒溫度的極差較大，表明焙燒溫度對(duì)催化劑活性的影響最大，是催化劑制備過(guò)程的關(guān)鍵因素。由正交實(shí)驗(yàn)得到的優(yōu)化條件為：浸漬液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%、焙燒溫度800 ℃、焙燒時(shí)間2 h。按照該優(yōu)化條件平行制備了5批次催化劑，并按1.3節(jié)的催化劑活性評(píng)價(jià)條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，蓖麻油的轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定在95%～99%之間，表明該催化劑的優(yōu)化制備工藝重復(fù)性較好。

表2 正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 2 Results of the orthogonal experiments

2.2 催化劑及其前體的表征結(jié)果

Ca（Ac）2/Mg-Al水滑石的TG-DTA曲線見圖1。由圖1可見，Ca（Ac）2/Mg-Al水滑石在加熱過(guò)程中有2個(gè)明顯的失重階梯：350～450 ℃之間的失重是由Ca（Ac）2分解為CaCO3和丙酮、Mg-Al水滑石層上脫OH-生成H2O、層間脫CO32-生成CO2所致，該溫區(qū)對(duì)應(yīng)一個(gè)明顯的放熱峰；760～810 ℃之間的失重是由CaCO3分解為CaO和CO2所致，該溫區(qū)對(duì)應(yīng)一個(gè)明顯的吸熱峰。

CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的N2吸附-脫附等溫線、孔體積及比表面積分布曲線見圖2。由圖2（a）可見，CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的N2吸附等溫線屬于第Ⅱ類型吸附等溫線，應(yīng)為第1層吸附熱大于N2凝結(jié)熱的多分子層吸附。其吸附-脫附等溫線出現(xiàn)滯后圈，表明孔可能為兩端開口的圓柱形或平行板形孔、或口小內(nèi)腔大的墨水瓶形狀的孔。由圖2（b）和（c）可見，CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的最可幾孔半徑約為2 nm；孔體積和比表面積主要由介孔提供。半徑在1.4～25 nm之間的介孔的孔體積約占總孔體積的87%，比表面積約占總比表面積的98%；半徑大于25 nm的大孔的孔體積約占總孔體積的13%，比表面積約占總比表面積的2%。采用BET，Langmuir，t-Plot，BJH模型分別對(duì)CaO/ Mg-Al-O固體堿催化劑的等溫吸附-脫附實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，結(jié)果為：BET比表面積99.5 m2/g，Langmuir比表面積154.7 m2/g，t-Plot微孔比表面積8.4 m2/g，t-Plot外比表面積91.2 m2/g，BJH脫附累積比表面積（孔半徑0.85～150 nm）108.5 m2/g，BJH脫附累積孔體積（孔半徑0.85～150 nm）0.24 cm3/g，BJH脫附平均孔半徑4.5 nm。

圖1 Ca（Ac）2/Mg-Al水滑石的TG-DTA曲線Fig.1 TG-DTA curves of the Ca（Ac）2/Mg-Al hydrotalcite.

圖2 CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的N2吸附-脫附等溫線（a）、孔體積（b）及比表面積（c）分布曲線Fig.2 N2adsorption-desorption isotherms（a），pore volume distribution（b） and specif c surface area distribution（c） of the CaO/Mg-Al-O solid base catalyst.

Ca（Ac）2/Mg-Al水滑石及CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的XRD譜圖見圖3。由圖3可見，兩譜圖中的譜峰均為又寬又矮的饅頭峰，表現(xiàn)出非晶體的特征，表明Ca（Ac）2/Mg-Al水滑石和CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑均由細(xì)小顆粒的微晶構(gòu)成。CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑譜圖中未顯示MgO，Al2O3，CaO晶體的特征衍射峰，推測(cè)鎂鋁以復(fù)合氧化物的微晶形式存在，CaO活性組分以無(wú)定形或微晶形態(tài)高度分散于鎂鋁復(fù)合氧化物表面。

Ca（Ac）2/Mg-Al水滑石和CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的SEM照片見圖4。由圖4可見，Ca（Ac）2/ Mg-Al水滑石表面由大小不等的微米級(jí)棒狀及顆粒狀物質(zhì)構(gòu)成，顆粒間的空隙較大。與Ca（Ac）2/ Mg-Al水滑石相比，CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑顆粒間的空隙變小，表面呈現(xiàn)出較為均勻的蜂窩狀，這與焙燒過(guò)程發(fā)生的物理化學(xué)變化有關(guān)。

圖3 Ca（Ac）2/Mg-Al水滑石（a）及CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑（b）的XRD譜圖Fig.3 XRD spectra of the Ca（Ac）2/Mg-Al hydrotalcite（a）and CaO/Mg-Al-O solid base catalyst（b）.

圖4 Ca（Ac）2/Mg-Al水滑石（a）及CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑（b）的SEM照片F(xiàn)ig.4 SEM images of the Ca（Ac）2/Mg-Al hydrotalcite（a） and CaO/Mg-Al-O solid base catalyst（b）.

在正交實(shí)驗(yàn)條件及優(yōu)化條件下制備的CaO/ Mg-Al-O固體堿催化劑的H-及堿量分布見表3。用茜素黃R作指示劑測(cè)定H-時(shí)變色明顯，但用其作指示劑進(jìn)行堿量滴定時(shí)變色不明顯，誤差大，故未用茜素黃R指示劑進(jìn)行滴定。在正交實(shí)驗(yàn)條件及優(yōu)化條件下制備的CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑均能使茜素黃R（pKa=11.2）由黃色（酸型色）變?yōu)榧t色（堿型色），均不能使2，4-二硝基苯胺（pKa=15.6）由黃色（酸型色）變?yōu)樽仙▔A型色），表明CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的最大H-在11.2～15.6之間。

表3 CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的H-及堿量分布Table 3 Base-strengths（H-）and basicity distributions of CaO/Mg-Al-O solid base catalysts

將表3中CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑在7.2＜H-＜15.6之間的總堿量與蓖麻油轉(zhuǎn)化率的關(guān)系做圖，結(jié)果見圖5。由圖5可見，在CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑作用下，蓖麻油轉(zhuǎn)化率總體上隨總堿量的增加而增大。

圖5 CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的總堿量對(duì)蓖麻油轉(zhuǎn)化率的影響Fig.5 Effect of the total basicity of the CaO/Mg-Al-O solid base catalyst on the castor oil conversion.

3 結(jié)論

1）采用共沉淀法制備了CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑。通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)得到制備CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的優(yōu)化條件為：浸漬液質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%、焙燒溫度800 ℃、焙燒時(shí)間2 h。

2）以CaO/Mg-Al-O固體堿為催化劑催化蓖麻油與甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，在n（甲醇）∶n（蓖麻油）=9、m（催化劑）∶m（蓖麻油）=0.03、攪拌轉(zhuǎn)速400 r/min、反應(yīng)溫度70 ℃、反應(yīng)時(shí)間4 h的條件下，蓖麻油的轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定在95%～99%之間。

3）Ca（Ac）2/Mg-Al水滑石在350～450 ℃和760～810 ℃溫區(qū)有明顯的失重階梯。CaO/Mg-Al-O固體堿催化劑的BET比表面積為99.5 m2/g，BJH脫附累積孔體積為0.24 cm3/g，BJH脫附平均孔半徑為4.5 nm，CaO以無(wú)定形或微晶的形式分散于鎂鋁復(fù)合氧化物表面上，催化劑表面形貌為蜂窩狀，其最大H-在11.2～15.6之間，蓖麻油轉(zhuǎn)化率總體上隨催化劑總堿量的增加而增大。

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（編輯 李明輝）

Preparation，Characterization and Catalytic Activity of CaO/Mg-Al-O Solid Base

Jin Fuquan，Li Xiaohong，Li Donghong，Lan Guanchao，Li Yaoting，Gao Wanli
（Department of Chemistry and Chemical Engineering，Taiyuan Institute of Technology，Taiyuan Shanxi 030008，China）

CaO/Mg-Al-O solid base catalysts were prepared through coprecipitation and characterized by means of TG-DTA，BET，XRD，SEM and Hammett indicator method. Their BET specif c surfaces，BJH desorption cumulative pore volumes and BJH desorption average pore radiuses are 99.5 m2/g，0.24 cm3/g and 4.5 nm，respectively. CaO was dispersed on the surface of Mg-Al-O in the amorphous or microcrystalline form，and the surface topography of the catalysts was honeycomb. The maximum base strength of the catalysts was in the range of 11.2-15.6. The effects of preparation conditions on the catalytic activities of the catalysts in the transesterif cation of castor oil with methanol were investigated by orthogonal experiments. The optimized preparation conditions for the catalyst were obtained as follows：impregnating solution mass fraction of 25%，calcination temperature of 800 ℃ and calcination time of 2 h. The castor oil conversion was stable in the range of 95%-99% under the reaction conditions of temperature of 70 ℃，time of 4 h，n（methanol）∶n（castor oil）of 9，m（catalyst）∶m（castor oil） of 0.03，stirring speed of 400 r/min and CaO/Mg-Al-O prepared under the optimized conditions as the catalyst. It was showed that the castor oil conversion increased with increasing the total basicity of the catalysts.

calcium oxide；solid base catalyst；castor oil；methanol；biodiesel

1000 - 8144（2014）11 - 1246 - 07

TQ 645.82

A

2014 - 05 - 22；［修改稿日期］ 2014 - 07 - 21。

靳福全（1957—），男，山西省忻州市人，碩士，教授，電話 13994226933，電郵 jfqzhf@163.com。

山西省高?？萍奸_發(fā)項(xiàng)目（2010130）；太原工業(yè)學(xué)院大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練項(xiàng)目（2012年）。