化工廢水的COD分析方法探討

司馬慧

摘要：重鉻酸鉀法作為測定COD經(jīng)典方法，作為一個(gè)條件性的指標(biāo)，嚴(yán)格的控制是取得準(zhǔn)確結(jié)果的重要保證，化工水中還原性物質(zhì)通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，這些離子的存在會影響COD測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。本文針對分析過程中的影響因素進(jìn)行探討，并針對性的提出一些意見和建議。

關(guān)鍵詞：COD 測定 探討

【分類號】：X832

化學(xué)需氧量（COD）是指在一定的條件下，采用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)，所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個(gè)指標(biāo)。水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機(jī)物。因此，化學(xué)需氧量（COD）又往往作為衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo)?；瘜W(xué)需氧量越大，說明水體受有機(jī)物的污染越嚴(yán)重。 化學(xué)需氧量（COD）的測定，隨著測定水樣中還原性物質(zhì)以及測定方法的不同，其測定值也有不同。目前應(yīng)用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀（KMnO4）法，氧化率較低，但比較簡便，在測定水樣中有機(jī)物含量的相對比較值及清潔地表水和地下水水樣時(shí)，可以采用。重鉻酸鉀（K2Cr2O7）法，氧化率高，再現(xiàn)性好，適用于廢水監(jiān)測中測定水樣中有機(jī)物的總量。本文主要討論重鉻酸鉀法測試水COD的影響因素。

1 水中離子的影響及消除方法

水中還原性物質(zhì)通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，這些離子的存在會影響COD測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。在眾多干擾因素中，Cl？是主要干擾因素之一，已受到分析界的關(guān)注。Cl？的干擾會導(dǎo)致催化劑濃度降低，使有機(jī)物氧化不夠完全，因?yàn)锳g++Cl-=AgCl，使測定結(jié)果偏低；同時(shí)Cl-在酸性條件下可被K2Cr207氧化，6C1？+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20，氧化后的產(chǎn)物C12既可逸出，又可氧化水中的其它還原性離子，如Fe2+、s2-等，使C0D結(jié)果偏高。主要消除方法有： HgSO4掩蔽法、硝酸銀溶液沉淀法、稀釋法、固體硝酸銀加入法、吸收法、銀柱法。有人提出降低消解溫度，消除高Cl-濃度的干擾，也有人提出以硝酸銀和硫酸鉻鉀代替硫酸汞消除Cl-干擾的簡單方法，對低COD值，高Cl-濃度的水樣具有明顯的抑制效果。特別是適當(dāng)增加Ag2SO4用量，對抑制Cl-干擾效果更佳，且消除了汞的二次污染。N02-干擾主要是消耗K？2Cr2O7的量，使測定結(jié)果偏高?？赏ㄟ^加入H2NSO3H來消除。其原理為：H2NSO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑。每1 mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干擾。NH3或NH4-的存在也會影響COD的測定結(jié)果。特別是當(dāng)Cl-存在時(shí)，這種影響會明顯增大。實(shí)驗(yàn)證明當(dāng)Cl-存在時(shí)，會發(fā)生如下反應(yīng)：6NH3+7Cr2O72-十56H+=6NO2+14Cr3++32 H2O

消除的方法就是除去水質(zhì)中的Cl-或采用低濃度（0.025mol/L）的重鉻酸鉀溶液測定，可以有效消除NH3或NH4-的干擾。

2 重鉻酸鉀濃度的影響

由于高濃度的重鉻酸鉀溶液具有相對較強(qiáng)的氧化能力，測定結(jié)果相對較高。用高濃度的重鉻酸鉀測定CODcr濃度較低的水樣相對誤差較大，精密度較低。故低濃度CODcr的水樣易采用低濃度的重鉻酸鉀溶液氧化。

3 空白值的影響

（1）空白水質(zhì)一般用蒸餾水，有時(shí)會用到高純水和除鹽水，但測定結(jié)果都比蒸餾水結(jié)果偏大，同時(shí)空白的測定結(jié)果和水放置的時(shí)間也有一定的關(guān)系。所以最好選用新制的蒸餾水。

（2）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不同對空白值影響也很大，高濃度比低濃度結(jié)果高得多，因此在分析樣品時(shí)應(yīng)選用合適的濃度，否則測定結(jié)果是不準(zhǔn)確的，對于大于50mg/L 樣品要用高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，對于小于50mg/L的樣品要用低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，另外要注意樣品要及時(shí)分析，放置時(shí)間長結(jié)果會變小。

（3）重鉻酸鉀本身的純度對標(biāo)準(zhǔn)溶液的影響也很大，因此在實(shí)驗(yàn)過程中要選用優(yōu)級純。

（4）硫酸的純度，含雜質(zhì)和還原性物質(zhì)多的硫酸會消耗更多的重鉻酸鉀，造成空白值偏大，直接影響結(jié)果的準(zhǔn)確性，因此要選用品質(zhì)好的硫酸。

參考文獻(xiàn)

[1]魏福盛等. 水和廢水監(jiān)測分析方法[M ]. 第四版. 北京：

中國環(huán)境科學(xué)出版社， 20021

[2]中國環(huán)境監(jiān)測總站.全球水質(zhì)監(jiān)測操作指南（第3版）[M].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，1993.10.

[3]魏復(fù)盛，寇洪如，沈叔平等.水和廢水監(jiān)測分析方法指南[M].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，1994endprint