氣相色譜法測定蔬菜水果中甲基異柳磷殘留

摘 要：采用毛細(xì)管柱、FPD檢測器測定蔬菜水果中甲基異柳磷農(nóng)藥殘留。樣品經(jīng)乙腈提取，飽和氯化鈉溶液分相凈化，氮吹儀濃縮定容后即可進(jìn)樣測試，可取代現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)方法的處理操作，并簡化操作步驟，減少工作，提高工作效率。該方法操作簡單省時，具有良好的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度，完全能滿足實驗室農(nóng)殘限量檢測需要。

關(guān)鍵詞：氣相色譜；甲基異柳磷；殘留

中圖分類號 S6 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-7731（2013）22-96-02

甲基異柳磷（isofenphos-methyl），化學(xué)名稱：N-異丙基-O-甲基-O-[（2-異丙氧基羰基）苯基]硫代磷酰胺酯。甲基異柳磷純品為淡黃色油狀液體，折射率為1.522 1。常溫下貯存較穩(wěn)定，遇強(qiáng)酸或堿性介質(zhì)易分解，光和熱能加速分解；難溶于水，易溶于甲苯、二甲苯和乙醚等多種有機(jī)溶劑。甲基異柳磷是一種新型土壤殺蟲劑，屬高毒性的硫代磷酸酯類有機(jī)磷農(nóng)藥，早已被國家列為禁用農(nóng)藥，但有些地區(qū)仍在使用 [1-2]。

當(dāng)前，甘薯木薯、鮮食果蔗、糖用甜菜等類別種植業(yè)產(chǎn)品，甲基異柳磷依然是農(nóng)業(yè)部所規(guī)定的進(jìn)行無公害農(nóng)產(chǎn)品認(rèn)證必需的檢測指標(biāo)，因此優(yōu)化改進(jìn)蔬菜水果中甲基異柳磷殘留量的檢測方法對于農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)的控制仍有積極的現(xiàn)實意義。

目前實驗室常用的甲基異柳磷檢測方法是GB/T 5009.144-2003《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測定》，采用研磨脫水、自裝填柱凈化以及2次氮吹，方法相對繁瑣耗時、試劑消耗較大，步驟較多，效率較低。本文采用氣相色譜、FPD檢測器、外標(biāo)法對樣品進(jìn)行定量，方法的最低檢出濃度能低至0.004mg/kg，回收率為84%～94%，精密度RSD 2.9%～5.0%。本方法較大程度的簡化了樣品前處理操作步驟，節(jié)約了前處理的試劑用量和時間消耗，大大提高了方法的工作效率，方法效果也完全能滿足日常的檢測工作需要。現(xiàn)將結(jié)果報道如下。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑 Agilent 7890A 氣相色譜儀，配電子捕獲檢測器（FPD）；Agilent B.04.02 Service Pack 1 （SP1）色譜工作站；Agilent CP8982毛細(xì)管柱（VF-17ms 0.25mm×30m×0.25μm）。

漩渦混勻機(jī)；高速離心機(jī)；自動振蕩器；50mL塑料具塞離心管；10mL具塞玻璃刻度離心管。

乙腈：分析純；丙酮：分析純；氯化鈉：分析純。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：農(nóng)業(yè)部環(huán)保所 甲基異柳磷。

1.2 氣相色譜條件 測試條件：載氣為高純氮氣（99.999%）；載氣恒流2.0ml/min；尾吹氮氣30mL/min、實用氣空氣100mL/min、燃?xì)鈿錃?5mL/min；進(jìn)樣量為1μL（不分流進(jìn)樣）；進(jìn)樣口溫度220℃；檢測器溫度250℃；柱溫70℃保持1min，然后以20℃/min升到190℃，立即以10℃/min升到250℃，立即以30℃/min升到275℃保持3min。

1.3 試驗方法

1.3.1 提取 準(zhǔn)確稱取蔬果試樣10.00g于50mL塑料具塞離心管中，加入20mL乙腈，蓋緊后用漩渦混勻機(jī)充分漩混1min，4 000r/min離心3min，上清液小心倒入另一預(yù)裝好約3g氯化鈉的50mL塑料具塞離心管中，蓋緊后在自動振蕩器上劇烈振蕩2min，輕微開蓋，在室溫下靜置20min，使乙腈相和水相充分分層。

1.3.2 凈化 從50mL塑料具塞離心管中準(zhǔn)確吸取10.00mL上層乙腈溶液于10mL玻璃刻度離心管中，水浴50℃氮吹近干（微帶濕潤），加入丙酮并準(zhǔn)確定容至5.0mL，充分旋混混勻，靜置數(shù)min，取上清液過0.22μm有機(jī)濾膜后裝入進(jìn)樣小瓶，供測。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法準(zhǔn)確度（回收率）、精密度（RSD）試驗 準(zhǔn)確稱取目標(biāo)物無干擾的甘薯、青菜、梨樣10.00g于50mL塑料具塞離心管中，添加不同濃度梯度的甲基異柳磷標(biāo)準(zhǔn)品，經(jīng)上述方法提取和凈化后，測得6組平行試驗的統(tǒng)計結(jié)果見表1，甲基異柳磷標(biāo)準(zhǔn)樣品0.1μg/mL濃度譜圖見圖1。從實驗統(tǒng)計結(jié)果可見，各個加標(biāo)回收實驗的平均加標(biāo)回收率均在84%～94%，表明該方法準(zhǔn)確度（回收率）可行；平行結(jié)果間的RSD均在2.9%～5.0%（n=6），表明該方法精密度（重復(fù)性）良好，且能符合相應(yīng)濃度對檢測方法的技術(shù)要求[3]。

2.2 方法靈敏度（檢出限）試驗 根據(jù)儀器響應(yīng)的信噪比及方法的濃縮比推算，并經(jīng)儀器的實際測試驗證（見圖2），該方法的甲基異柳磷最低檢出濃度（按S/N=3計）能夠優(yōu)于

4μg/kg。

3 結(jié)論與討論

從以上結(jié)果分析可以得知，本方法在顯著節(jié)約時間和試劑消耗的基礎(chǔ)上，完全能夠滿足日常的蔬菜水果中甲基異柳磷殘留量的檢測需要，可以大大提高檢測蔬菜水果中的甲基異柳磷殘留量的工作效率。

當(dāng)然，和其它所有農(nóng)殘加標(biāo)回收一樣，添加回收目標(biāo)物的提取效果與樣品中原有目標(biāo)物的提取效果可能會有差異，因為添加物較原有物通常多附著在樣品表層，因而可能相對容易提取一些，可能需要檢測技術(shù)人員根據(jù)質(zhì)控實驗和經(jīng)驗來進(jìn)行適當(dāng)修正[4]。

參考文獻(xiàn)

[1]常靖，崔巍，張蕾萍，等.腐敗生物檢材中甲基異柳磷的檢驗[J].中國人民公安大學(xué)學(xué)報，2010，2（2）：12-14.

[2]劉曉鋒，黃克建，羅正堅，等.甲基異柳磷的GC/MS檢驗及譜圖解析[J].廣西警官高等?？茖W(xué)校學(xué)報，2006（S1）：19-20.

[3]GB/T 27404-2008實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測 附錄F（資料性附錄），檢測方法確認(rèn)的技術(shù)要求[S].

[4]余霞奎，王曉娟，汪銳慧.氣相色譜法測定土壤中有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留[J].安徽農(nóng)學(xué)通報，2012，18（21）：174-175.

（責(zé)編：張宏民）