原子熒光光譜法同時(shí)測(cè)定深井水中砷和汞

孫希雨含 邊疆 郭金芝 張冠英 王蘊(yùn)馨

原子熒光光度計(jì)同時(shí)測(cè)定生活飲用水中As、Hg的技術(shù)，就儀器本身的性能、最佳氫化反應(yīng)條件、干擾等方面進(jìn)行了測(cè)試，同時(shí)就檢測(cè)過程中應(yīng)注意的問題，供同行參考并提出建議。在正常情況下有害元素含量很低，對(duì)人體無害，但當(dāng)有害元素含量達(dá)到一定量時(shí)，就會(huì)對(duì)人體造成傷害，所以對(duì)生活飲用水的準(zhǔn)確檢測(cè)就非常重要。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 方法原理 在酸性介質(zhì)中，試樣中的分析元素被還原劑硼氫化鉀或硼氫化鈉還原為揮發(fā)性共價(jià)氫化物，然后借助載氣流將其帶入原子化器中，在特制空心陰極燈的激發(fā)下，發(fā)出特征波長(zhǎng)的熒光，其強(qiáng)度與被測(cè)元素的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

1.2 儀器 230E雙道原子熒光光度計(jì)(北京海光儀器公司，配自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)，減少系統(tǒng)誤差)，使用相應(yīng)的砷、汞編碼高強(qiáng)度空心陰極燈，載氣和屏蔽氣為高純氬氣99.999%。

1.3 試劑

1.3.1 鹽酸、硝酸均為優(yōu)級(jí)純;

1.3.2 2.0%硼氫化鉀溶液;

1.3.3 5%硫脲-5%抗壞血酸混合液:稱取5.0 g硫脲、5.0 g抗壞血酸于150 ml燒杯中，再加入100 ml純水溶解，臨用前現(xiàn)配;

1.3.4 As(0.10 μg/ml)，Hg(0.010 μg/ml)標(biāo)準(zhǔn)使用液，由各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分步稀釋而成。

1.4 樣品預(yù)處理 若樣品中含有懸浮顆粒，需經(jīng)0.45 um濾膜過濾，然后使樣品保持與標(biāo)準(zhǔn)系列相同的酸度和硫脲-抗壞血酸混合液濃度，并室溫放置15～20 min。

1.5 試樣的測(cè)定 開機(jī)后設(shè)定相應(yīng)的儀器工作參數(shù)，運(yùn)行點(diǎn)火預(yù)熱30 min后，待儀器穩(wěn)定后，測(cè)定空白和標(biāo)準(zhǔn)系列，制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。按標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)定的同樣方法對(duì)被測(cè)樣品進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算機(jī)自動(dòng)計(jì)算并打印結(jié)果。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢出限、精密度、回收率的測(cè)定 用原子熒光光度計(jì)測(cè)定生活飲用水及水源水中的As、Hg，結(jié)果如表2。從以上結(jié)果可以看出檢出限高于其他檢測(cè)方法對(duì)As、Hg的測(cè)定，精密度、回收率的結(jié)果也令人滿意。

表1 主要儀器參數(shù)

表2 檢出限、精密度、回收率

2.2 提高測(cè)量精密度和準(zhǔn)確度的方法 ①每次測(cè)量需配制標(biāo)準(zhǔn)系列，標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度范圍應(yīng)覆蓋被測(cè)樣品的濃度。②測(cè)定前調(diào)整儀器，待讀數(shù)穩(wěn)定后再開始測(cè)定。③大批水樣分析中要做標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)，或?qū)σ粋€(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)校對(duì)漂移情況，以保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。④盡可能使用空白低的試劑，以提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。

2.3 原子熒光法的最佳氫化反應(yīng)條件 試驗(yàn)表明，As、Hg的熒光強(qiáng)度受許多因素影響，尤其是反應(yīng)介質(zhì)、還原劑的影響。①最佳反應(yīng)介質(zhì)的選擇:氫化物反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，砷以鹽酸為佳、汞用硝酸效果好。②還原劑及其濃度:常用的還原劑為為硼氫化鉀，其濃度對(duì)測(cè)定結(jié)果影響很大。

2.4 原子熒光法的主要優(yōu)點(diǎn)在于 ①分析元素可形成氣態(tài)氫化物與可能引起干擾的基體分離，消除光譜干擾。②氫化物法能將待測(cè)元素充分預(yù)富集，原子化效率近乎100%。③不同價(jià)態(tài)的元素氫化物發(fā)生實(shí)現(xiàn)的條件不同，可進(jìn)行元素價(jià)態(tài)分析。

2.5 注意事項(xiàng) ①在制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線時(shí)應(yīng)按操作步驟與水樣一樣加入相應(yīng)的試劑，以保證被測(cè)元素的價(jià)態(tài)與反應(yīng)所要求的價(jià)態(tài)相一致。②由于硼氫化鉀或硼氫化鈉溶液見光易分解，影響其濃度，所以所用的溶液必須在臨用前現(xiàn)配。③分析所使用試劑必須檢查，以確定其中是否含有被測(cè)元素，如有需純化。④測(cè)定前最好對(duì)樣品中被測(cè)元素有個(gè)大致的了解，以免待測(cè)元素含量過大對(duì)儀器進(jìn)樣系統(tǒng)和原子化器造成污染，嚴(yán)重時(shí)甚至污染實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境。其中汞污染要特別注意，管路一旦被污染，短時(shí)間內(nèi)很難清除，必要時(shí)要更換被污染的部件。

3 小結(jié)

原子熒光法目前可以測(cè)定十種元素(砷、硒等)。對(duì)這些元素的測(cè)量，無論在靈敏度、精密度和線性范圍等方面，與其他方法相比都具有無可比擬的優(yōu)勢(shì)。該技術(shù)具有可多元素同時(shí)測(cè)定、線性范圍寬、精密度好、干擾少和操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。