氣-質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析苯氰菊酯原藥及其雜質(zhì)

賈科玲于 峰王 棟侯海云

（1.西安工程大學(xué)，陜西 西安 710048;2.浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

近年來，我國(guó)農(nóng)藥的出口、新品種的登記，都要求進(jìn)行農(nóng)藥的全分析。氣-質(zhì)聯(lián)用技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)較理想的色譜分離，同時(shí)給出物質(zhì)特定的碎片離子信息，可以快速、準(zhǔn)確地對(duì)雜質(zhì)進(jìn)行定性[1]。目前，大部分國(guó)家要求農(nóng)藥公司在進(jìn)行農(nóng)藥登記的時(shí)候必須提供含量大于0.1%的雜質(zhì)結(jié)構(gòu)式[2]。

苯氰菊酯屬于擬除蟲菊酯類殺蟲劑，活性較高，藥效迅速，殺蟲譜廣。該品具有較強(qiáng)的觸殺力，胃毒和殘效性，擊倒活性中等，適用于防治家庭、公共場(chǎng)所、工業(yè)區(qū)蒼蠅、蚊蟲、蟑螂等衛(wèi)生害蟲。該化合物結(jié)構(gòu)式為：

對(duì)于擬除蟲菊酯類農(nóng)藥測(cè)定國(guó)內(nèi)外有許多相關(guān)的報(bào)道[3-7]，但對(duì)于農(nóng)藥的雜質(zhì)分析卻不多。苯氰菊酯原藥中雜質(zhì)的分析研究未見有報(bào)道。本文采用氣-質(zhì)聯(lián)用技術(shù)對(duì)苯氰菊酯原藥中含量在0.1%以上的11個(gè)雜質(zhì)進(jìn)行了定性分析，得到了較為滿意的結(jié)果。

1 試驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

7890A/5975C型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：美國(guó)Agilent公司產(chǎn)品；HP-5MS毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）：美國(guó)安捷倫科技公司；試劑：甲醇，色譜純；苯氰菊酯原藥：97%。

1.2 試驗(yàn)條件

1.2.1 色譜條件

進(jìn)樣口溫度：250℃；檢測(cè)器溫度：280℃；程序升溫：初始溫度80℃保持2 min，以15℃/min速率升至280℃保持20 min；載氣：氦氣 （純度99.99%）；流速：1.0 mL/min；分流比：10:1。

1.2.2 質(zhì)譜條件

電子轟擊（EI）離子源；電子能量：70 ev；接口溫度：280℃；離子源溫度：230℃；掃描方式：全掃描；質(zhì)量掃描范圍：33～700 m/z。

1.3 操作步驟

1.3.1 原藥樣品溶液的配制

稱取苯氰菊酯原藥約0.1 g于10 mL容量瓶中，加入甲醇溶解定容，搖勻備用。

1.3.2 測(cè)定

待儀器穩(wěn)定后，在上述GC/MS條件下進(jìn)行檢測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

選用了不同型號(hào)的色譜柱進(jìn)行對(duì)比，比較苯氰菊酯原藥及其要雜質(zhì)在不同色譜柱上的分離情況，最終選用HP-5MS毛細(xì)管色譜柱為方法研究的分析柱。

2.2 雜質(zhì)的分離

在上述色譜條件下對(duì)苯氰菊酯進(jìn)行 GC/MS分析，可分離出11個(gè)主要成分 (見圖1)。各組份的保留時(shí)間組分對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜圖分別見圖2～圖11。

2.2.1 苯氰菊酯原藥及其雜質(zhì)的分子離子及質(zhì)譜碎片

質(zhì)譜解析時(shí)，首先要確定物質(zhì)的分子離子及主要碎片，以便為物質(zhì)結(jié)構(gòu)解析奠定基礎(chǔ)。表1為苯氰菊酯原藥及其主要雜質(zhì)分子離子及質(zhì)譜碎片，其中保留時(shí)間為16.794 min的組份為苯氰菊酯。

表1 苯氰菊酯原藥及其主要雜質(zhì)的一級(jí)質(zhì)譜碎片離子

2.2.2 苯氰菊酯原藥及其主要雜質(zhì)的結(jié)構(gòu)解析

通過NIST庫(kù)并結(jié)合苯氰菊酯的合成工藝，解析出11種苯氰菊酯的主要雜質(zhì)。苯氰菊酯原藥及主要雜質(zhì)的保留時(shí)間、質(zhì)荷比以及分子結(jié)構(gòu)式等如表2所示。

表2 苯氰菊酯原藥及其主要雜質(zhì)的結(jié)構(gòu)圖

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