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    激光熔覆NiCr/Cr3C2-WS2 自潤滑耐磨涂層的高溫摩擦學(xué)行為

    2013-09-14 05:01:40劉秀波劉海青孟祥軍楊茂盛石世宏傅戈雁孫承峰王明娣齊龍浩
    材料工程 2013年11期
    關(guān)鍵詞:自潤滑磨損率因數(shù)

    劉秀波,劉海青,孟祥軍,楊茂盛,石世宏,傅戈雁,孫承峰,王明娣,齊龍浩

    (1蘇州大學(xué) 機(jī)電工程學(xué)院,江蘇 蘇州 215006;2清華大學(xué) 新型陶瓷與精細(xì)工藝國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100084)

    在航空、航天、核能等尖端技術(shù)領(lǐng)域,存在著大量在高真空度、高溫、高速、重載等苛刻工況環(huán)境下運(yùn)行的摩擦運(yùn)動(dòng)副零部件,如高溫絕熱發(fā)動(dòng)機(jī)軸承、活塞環(huán)、缸套、核閥、汽輪機(jī)葉片等,普通的潤滑油脂已不能完全滿足使用要求,固體自潤滑涂層是解決上述問題的有效途徑之一[1-4]。目前,激光熔覆是制備固體自潤滑涂層的有效手段之一[5,6],該技術(shù)由于其能量密度很高,添加材料與基材淺表層快速熔化與凝固,形成組織致密、晶粒細(xì)小、與基體呈冶金結(jié)合的高強(qiáng)度涂層。利用激光熔覆技術(shù)制備固體自潤滑涂層已成為現(xiàn)階段表面工程領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一[7-10]。俞友軍[7]等利用激光熔覆技術(shù)在不銹鋼表面制備NiCr/Cr3C2-Ag-BaF2/CaF2金屬基高溫自潤滑耐磨涂層,在室溫到500℃實(shí)驗(yàn)溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出良好的減摩抗磨效果。王華明[8]等采用激光熔覆技術(shù)在Al2O3基體上制備了CaF2/Al2O3陶瓷基自潤滑耐磨復(fù)合涂層,涂層組織由片狀的Al2O3初生相和彌散分布的球形CaF2潤滑顆粒構(gòu)成。與不加CaF2的涂層相比,CaF2/Al2O3復(fù)合涂層在室溫干滑動(dòng)測試條件下?lián)碛休^低的摩擦因數(shù)和高耐磨性能。值得注意的是,CaF2由于較低的密度及熔點(diǎn)(密度3.18g/cm3,熔點(diǎn)1270~1350℃),在激光生成的高溫熔池中極易上浮到熔池表面,而無法留在涂層當(dāng)中;另外,由于CaF2陶瓷相的本質(zhì),其與金屬基體的潤濕性較差,很難制備具有較高體積分?jǐn)?shù)的CaF2復(fù)合涂層。Ag是一種貴重金屬,不太適合大規(guī)模的使用。因此本工作擬選用WS2作為固體潤滑劑,WS2密度較高為7.5g/cm3,且因其近金屬相性質(zhì)與金屬基體具有良好的潤濕性。WS2屬于六方晶系、層狀結(jié)構(gòu),層與層之間受范德華力作用,因此剪切強(qiáng)度較低,受摩擦力作用下很容易在接觸面形成潤滑轉(zhuǎn)移膜,降低摩擦副的摩擦因數(shù)、減小磨損[11]。NiCr-Cr3C2是一種常用的金屬陶瓷粉末,兼具NiCr合金與Cr3C2粉末的優(yōu)點(diǎn),在高溫下具有優(yōu)異耐磨耐蝕、抗氧化等綜合性能[12]。奧氏體不銹鋼因其良好的力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性,廣泛用于制造硝酸、有機(jī)酸、鹽、堿等工業(yè)中的機(jī)械零件及構(gòu)件[13]。0Cr18Ni9不銹鋼因其優(yōu)異的高溫抗氧化、耐腐蝕性能,被廣泛用于建筑、冶金、化工、醫(yī)療等領(lǐng)域。但其高溫硬度和耐磨性較低,制約了其用于高溫摩擦副零部件。近年來,國內(nèi)外有不少研究利用激光熔覆技術(shù)在不銹鋼基體表面制備耐磨涂層[14-16],如文獻(xiàn)[14]在1Cr18Ni9Ti奧氏體不銹鋼表面激光熔覆了Ni基復(fù)合涂層,結(jié)果表明涂層的耐磨性能明顯優(yōu)于不銹鋼基體;文獻(xiàn)[15,16]在AISI316L奧氏體不銹鋼表面激光熔覆Colmonoy6合金耐磨涂層的室溫耐磨性比基體提高了53倍。然而關(guān)于0Cr18Ni9不銹鋼涂層耐磨高溫性能的研究報(bào)道卻比較少。本工作選用 NiCr/Cr3C2-WS2為合金粉末、0Cr18Ni9不銹鋼為基體,在其表面激光熔覆制備高溫耐磨自潤滑復(fù)合涂層,以拓展其應(yīng)用領(lǐng)域。同時(shí)也以NiCr-Cr3C2基礎(chǔ)粉末制備了涂層以作對(duì)比,分析了上述涂層的物相組成及顯微組織,并分別在室溫,300,600℃時(shí)測試了以上涂層的干滑動(dòng)摩擦學(xué)性能,并系統(tǒng)地研究討論了其磨損機(jī)理。

    1 實(shí)驗(yàn)材料和方法

    選取熱軋態(tài)的0Cr18Ni9奧氏體不銹鋼作為基體材料,硬度約200HV,切割成50mm×40mm×8mm的樣品。采用砂紙對(duì)基體表面進(jìn)行打磨,并用乙醇溶液清洗干凈。熔覆材料選用Ni80Cr20-Cr3C2金屬陶瓷粉末,其中NiCr合金總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%,固體潤滑劑 WS2的添加量為30%。用電子天平稱重后混合,放入球磨機(jī)(QM-3SP04)中球磨2h。然后使用甲基纖維素黏結(jié)劑將混合粉末預(yù)置在0Cr18Ni9基體上,厚度約1.5mm。最后放入干燥箱,加熱到80℃保溫烘干2h。

    激光熔覆設(shè)備采用 GS-TFL-10kW 型高功率橫流CO2激光器,熔覆工藝參數(shù)為:功率1.5kW,矩形光斑尺寸為6mm×3mm(長×寬),掃描速率為4mm/s,熔覆過程中向熔池吹氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)。

    用X’Pert-Pro MPD(XRD)分析了涂層的物相組成,用S-4700場發(fā)射掃描電鏡(SEM)觀察了涂層橫截面的顯微組織,并使用其附帶的能譜系統(tǒng)(EDS)檢測涂層中各區(qū)域元素成分。利用MH-5型顯微硬度計(jì)測定涂層的顯微硬度,測試載荷300g,加載時(shí)間10s。在HT-1000高溫摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)上,采用球盤接觸方式分別測定了兩種涂層在室溫、300℃和600℃的干滑動(dòng)摩擦因數(shù),相對(duì)濕度為80%。摩擦對(duì)偶為直徑4mm的Si3N4陶瓷球,其硬度為1600HV,表面粗糙度Ra≤0.2μm。磨損實(shí)驗(yàn)參數(shù)見表1。利用摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)自帶的表面輪廓儀測出磨損體積,并根據(jù)公式(1)計(jì)算磨損率。

    式中:W 為磨損率(mm3·N-1·m-1);V 為磨損體積(mm3);L為法向載荷(N);S為滑動(dòng)位移(m)。

    表1 磨損實(shí)驗(yàn)參數(shù)Table 1 Experimental parameters of wear test

    2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

    2.1 物相組成

    圖1中曲線(a)為激光熔覆 NiCr/Cr3C2涂層的XRD譜圖,涂層主要由Cr7C3及γ-(Fe,Ni)構(gòu)成。曲線(b)為加入 WS2涂層的 XRD 譜圖,除Cr7C3,γ-(Fe,Ni),(Cr,W)C主要物相外,還存在少量 WS2和CrS,這是由于 WS2較低的分解溫度(510℃)及氧化溫度(539℃),大部分WS2分解成 W 和S,部分S與Cr元素反應(yīng)生成CrS,而 W 與Cr,C結(jié)合生成 (Cr,W)C復(fù)合碳化物。S元素沒有與熔池中Ni、Fe反應(yīng)生成其他硫化物,首先是因?yàn)镹iS與FeS的吉布斯生成自由能遠(yuǎn)高于WS2及CrS,另外高溫熔池中Cr元素含量最高,其次為W,因此WS2及CrS優(yōu)先從熔池中析出[9,12]。

    圖1 激光熔覆涂層XRD譜(a)NiCr/Cr3C2;(b)NiCr/Cr3C2-30%WS2Fig.1 XRD patterns of the laser cladding coatings(a)NiCr/Cr3C2;(b)NiCr/Cr3C2-30%WS2

    2.2 顯微組織及硬度

    圖2為激光熔覆NiCr/Cr3C2-30%WS2復(fù)合涂層的橫截面SEM照片。從圖2(a),(d)可以看出涂層較厚、未出現(xiàn)明顯的孔洞,結(jié)合區(qū)在中部略微下凹,其組織與涂層和基體有著明顯的不同,證明了涂層與基體形成良好的冶金結(jié)合。表2為圖2(b),(c)中各區(qū)域的元素分析結(jié)果。由EDS結(jié)果可知,灰色塊狀相(A)中Cr含量較高,且根據(jù)其六方形的特征及XRD結(jié)果可推測其為 Cr7C3或 (Cr,F(xiàn)e,W)7C3;淺色不規(guī)則相(B)中 W,Cr含量較高,可推測為 (Cr,W)C復(fù)合碳化物;黑色球形相(C)為Cr,S,且其原子百分比接近于1∶1,可認(rèn)為是 CrS;白色層狀相(D)中 Ni,F(xiàn)e,Cr含量較高,可推測為 γ-(Fe,Ni)/Cr7C3共晶;由于 WS2在涂層中的含量很少,其組織結(jié)構(gòu)在SEM照片中不易觀察。未添加WS2的涂層主要由兩相構(gòu)成,分別為Cr7C3增強(qiáng)相和γ-(Fe,Ni)固溶體。

    NiCr/Cr3C2-30%WS2涂層的顯微硬度在1000~1240HV0.3之間,平均為1129HV0.3,大約是不銹鋼基體的5倍多(200HV),且略大于未添加 WS2的涂層(1042HV0.3)。

    2.3 摩擦因數(shù)與磨損率

    圖2 激光熔覆 NiCr/Cr3C2-30%WS2 涂層橫截面SEM (a)全貌;(b)頂部;(c)中間;(d)底部Fig.2 Cross-section SEM micrographs of laser clad NiCr/Cr3C2-30%WS2coating(a)overview;(b)top region;(c)intermediate region;(d)bottom region

    表2 激光熔覆NiCr/Cr3C2-30%WS2涂層各區(qū)域EDS分析(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%)Table 2 EDS analysis of laser clad NiCr/Cr3C2-30%WS2coating at different areas(mass fraction/%)

    圖3 激光熔覆涂層在不同溫度下的摩擦因數(shù)(a)和磨損率(b)Fig.3 Friction coefficient(a)and wear rate(b)of laser clad coatings at different temperatures

    圖3為干摩擦條件下激光熔覆涂層的摩擦因數(shù)(圖3(a))與磨損率曲線(圖3(b))。從圖3(a)可知,兩種涂層的摩擦因數(shù)都隨著溫度的升高而降低,且在所有的測試溫度下,添加 WS2涂層的摩擦因數(shù)都遠(yuǎn)低于未加的涂層。這是由于添加 WS2的涂層中存在WS2和CrS潤滑相,可在摩擦對(duì)偶之間形成潤滑轉(zhuǎn)移膜,把對(duì)偶件與涂層之間的直接高應(yīng)力接觸轉(zhuǎn)化為對(duì)偶件與潤滑膜及潤滑膜與涂層之間的間接接觸,對(duì)涂層表面起到有效的保護(hù)作用,從而明顯地減小摩擦因數(shù)[7,9,12]。從圖3(b)可知,兩種涂層的磨損率都隨著溫度的升高而增加,添加 WS2涂層的磨損率僅在300℃時(shí)小于未加的涂層。兩種涂層的摩擦因數(shù)和磨損率出現(xiàn)大范圍的變化,說明其磨損機(jī)理的不同,這在后面的部分詳細(xì)討論。

    2.4 室溫與高溫磨損行為

    2.4.1 室溫磨損行為

    圖4(a-1)、(a-2)分別為 NiCr/Cr3C2涂層和 NiCr/Cr3C2-30%WS2涂層在室溫下的磨損形貌。從圖4(a-1)可看出NiCr/Cr3C2涂層的磨損表面相對(duì)較光滑,沒有明顯的凹坑、劃擦及溝槽,可認(rèn)為是輕微的混合磨粒與粘著磨損。這是由于該涂層中存在體積分?jǐn)?shù)較高的(Cr,F(xiàn)e)7C3碳化物,在磨損過程中起到抗磨骨干作用,另外由于γ-(Fe,Ni)固溶體對(duì)碳化物硬質(zhì)相的聯(lián)結(jié)支撐作用,使得該涂層產(chǎn)生黏著磨損與塑性變形的傾向減小,并有效阻止碳化物顆粒的剝落[13,17]。然而添加 WS2涂層的磨損形貌較特別(圖4(a-2)),類似于化學(xué)腐蝕之后的組織形貌,化學(xué)腐蝕可以把涂層中的耐腐蝕相與易腐蝕相區(qū)別出來,此時(shí)的磨損作用與化學(xué)腐蝕相似,把涂層中的硬質(zhì)相和軟質(zhì)相區(qū)別出來。經(jīng)過EDS分析,辨別出深灰色的六方形塊狀區(qū)域?yàn)椋–r,F(xiàn)e)7C3,淺色區(qū)域?yàn)椋–r,W)C。從圖中可發(fā)現(xiàn),(Cr,F(xiàn)e)7C3略微凸起,在涂層中主要起抗磨作用,保護(hù)其他的軟質(zhì)相免受進(jìn)一步的磨損,而淺色的 (Cr,W)C上出現(xiàn)大量的小凹坑,這是由于 (Cr,W)C復(fù)合碳化物脆性較大,且其中W元素不穩(wěn)定,在對(duì)偶件表面微凸體的反復(fù)嵌入下易于剝落,造成其磨損率在室溫時(shí)略大于未加WS2的涂層,磨損機(jī)理為 (Cr,W)C相的微小剝落[18-20]。

    2.4.2 300℃磨損行為

    當(dāng)測試溫度升高到300℃,從圖4(b-1)可看出NiCr/Cr3C2涂層的磨損表面出現(xiàn)了少數(shù)較大的凹坑,這是由于黏著而產(chǎn)生的片狀脫落,因此涂層的磨損機(jī)理主要表現(xiàn)為粘著磨損。圖4(b-2)為添加 WS2涂層的磨損表面,與室溫時(shí)差別不大,但是從它的局部區(qū)域放大圖可以看到黑色的潤滑膜痕跡(圖5),黑色潤滑膜都位于淺色的 (Cr,W)C低洼處,通過EDS分析結(jié)果可知,黑色潤滑膜主要為Cr,W,S元素,應(yīng)是 WS2,CrS的混合物。由于溫度的升高,涂層中的 WS2,CrS潤滑相塑性提高,在摩擦力的作用下鋪展在接觸表面,同時(shí)由于涂層表面高低不平,都聚集于低洼的 (Cr,W)C處,從而使對(duì)偶件與涂層之間的直接高應(yīng)力接觸部分轉(zhuǎn)化為對(duì)偶件與潤滑膜及潤滑膜與涂層之間的間接接觸,對(duì)涂層表面起到有效的保護(hù)作用,其摩擦因數(shù)與磨損率都遠(yuǎn)小于未加WS2的涂層。該涂層的磨損機(jī)理表現(xiàn)為潤滑膜的產(chǎn)生與破裂。

    2.4.3 600℃磨損行為

    圖4 激光熔覆涂層在不同溫度下的磨損形貌(1)NiCr/Cr3C2;(2)NiCr/Cr3C2-30%WS2;(a)RT;(b)300℃;(c)600℃Fig.4 SEM micrographs of the worn surfaces at different temperatures(1)NiCr/Cr3C2;(2)NiCr/Cr3C2-30%WS2;(a)RT;(b)300℃;(c)600℃

    從圖4(c-1)可看出,NiCr/Cr3C2涂層在600℃下的磨損形貌相比室溫和300℃變化較大,出現(xiàn)輕微的塑性變形及大量細(xì)小的磨屑。圖6為B處的能譜分析。其中Si是從Si3N4陶瓷球?qū)δゼD(zhuǎn)移而來,由于對(duì)磨件硬度很高且高溫穩(wěn)定性好,磨損過程主要是涂層物質(zhì)的損失。其中O元素含量很高,說明磨屑已經(jīng)發(fā)生劇烈的氧化,大量細(xì)小的氧化物顆粒在摩擦表面形成連續(xù)均勻的氧化物轉(zhuǎn)移膜,可有效降低摩擦因數(shù),減小磨損,磨損機(jī)理為氧化磨損與輕微的塑性變形[21]。圖4(c-2)為添加 WS2涂層在600℃時(shí)的磨損形貌,磨損表面出現(xiàn)較淺的劃擦,淺色的 (Cr,W)C相大部分被磨掉。首先,由于 WS2較低的分解溫度(510℃)及氧化溫度(539℃),WS2大多數(shù)分解氧化了,已無法在此溫度下形成潤滑膜;其次,由于(Cr,F(xiàn)e)7C3硬質(zhì)相的硬度降低,不能繼續(xù)保護(hù)硬度相對(duì)較低的(Cr,W)C等相,并一起經(jīng)受對(duì)磨件的磨損,其磨損機(jī)理主要表現(xiàn)為磨粒磨損。

    圖5 圖4(b-2)中A區(qū)域放大形貌Fig.5 The magnification morphology at A region in fig.4(b-2)

    3 結(jié)論

    圖6 圖4(c-1)中B處的能譜分析Fig.6 EDS analysis at B region in fig.4(c-1)

    (1)激光熔覆 NiCr/Cr3C2-30%WS2涂層中主要含Cr7C3,γ-(Fe,Ni)和(Cr,W)C,存在少量的 WS2,CrS潤滑相。未添加WS2的涂層由Cr7C3增強(qiáng)相和γ-(Fe,Ni)固溶體組成。NiCr/Cr3C2-30%WS2涂層的顯微硬度在1000~1240HV0.3之間,平均為1129HV0.3,大約是不銹鋼基體的5倍多,且略大于未添加 WS2的涂層(1042HV0.3)。

    (2)兩種涂層都隨著溫度的升高(從室溫到600℃),摩擦因數(shù)降低、磨損率增大。添加 WS2涂層的摩擦因數(shù)在所有測試溫度下都低于未加WS2的涂層,但其磨損率只在300℃時(shí)較小。

    (3)室溫時(shí),添加 WS2涂層的磨損機(jī)理為 (Cr,W)C相的輕微剝落,而未添加 WS2涂層為輕微的混合磨粒與黏著磨損;300℃時(shí),添加WS2涂層的磨損機(jī)理為潤滑膜的產(chǎn)生與破裂,而未添加WS2涂層為黏著磨損;600℃時(shí),添加 WS2涂層的磨損機(jī)理為磨粒磨損,而未添加 WS2涂層為氧化磨損與輕微的塑性變形。

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