• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    室溫磷光材料二(2-苯基吡啶)(2-(2-吡啶)苯并咪唑)合銥(III)的合成及光電特性

    2012-11-30 10:48:18許慧俠郝玉英解曉東屈麗桃許并社
    物理化學學報 2012年7期
    關(guān)鍵詞:電致發(fā)光磷光苯并咪唑

    岳 巖 許慧俠 郝玉英, 解曉東 屈麗桃 王 華 許并社

    (1太原理工大學物理與光電工程學院,太原030024;

    2太原理工大學新材料界面科學與工程教育部重點實驗室,太原030024)

    室溫磷光材料二(2-苯基吡啶)(2-(2-吡啶)苯并咪唑)合銥(III)的合成及光電特性

    岳 巖1許慧俠2,*郝玉英1,2,*解曉東1屈麗桃1王 華2許并社2

    (1太原理工大學物理與光電工程學院,太原030024;

    2太原理工大學新材料界面科學與工程教育部重點實驗室,太原030024)

    以2-苯基吡啶(ppy)為主配體,2-(2-吡啶)苯并咪唑(pybiH)為輔助配體合成了一種室溫藍綠色磷光發(fā)射材料二(2-苯基吡啶)(2-(2-吡啶)苯并咪唑)合銥(III)((ppy)2Ir(pybi)),通過傅里葉變換紅外(FTIR)光譜、核磁共振氫譜(1H NMR)、質(zhì)譜(MS)、元素分析對其結(jié)構(gòu)進行了表征.利用紫外-可見吸收光譜、熒光激發(fā)和發(fā)射光譜、循環(huán)伏安曲線,結(jié)合含時密度泛函理論(TD-DFT)模擬計算研究了(ppy)2Ir(pybi)的光物理特性及能級結(jié)構(gòu),并研究了其電致發(fā)光性能.(ppy)2Ir(pybi)的紫外吸收峰分別位于250,295,346和442 nm,與理論模擬計算吻合得很好; (ppy)2Ir(pybi)為藍綠光發(fā)射,發(fā)光峰分別位于495和518 nm;(ppy)2Ir(pybi)的最高占據(jù)軌道(HOMO)和最低空軌道(LUMO)能級分別為-6.11和-3.43 eV,光學帶隙為2.68 eV;以(ppy)2Ir(pybi)為摻雜劑,4,4?-N,N?-二咔唑基聯(lián)苯(CBP)為主體材料,制備電致磷光器件,電致發(fā)射峰位于508 nm,最大亮度為8451 cd·m-2,最大電流效率為17.6 cd·A-1.這些研究為(ppy)2Ir(pybi)在有機電致發(fā)光領(lǐng)域的應用提供實驗依據(jù).

    磷光發(fā)射材料;2-苯基吡啶;2-(2-吡啶)苯并咪唑;光電特性;分子軌道

    1 引言

    1998年,吉林大學的馬於光教授課題組1最早制備出過渡金屬配合物磷光材料Os(CN)2(PPh3)2BPy,并將其摻雜到聚乙烯咔唑(PVK)中得到了聚合物電致磷光器件.由于重金屬有強烈的自旋-軌道耦合,使得磷光材料能夠?qū)崿F(xiàn)單線態(tài)到三線態(tài)的系間竄越.理論上磷光材料內(nèi)量子效率可達100%,其發(fā)光效率比熒光材料提高三倍,2因此開發(fā)高效率的磷光材料成為許多研究者關(guān)注的熱點.在眾多的重金屬配合物中,金屬Ir(III)的配合物具有較優(yōu)的發(fā)光特性.3-7在三基色磷光材料中,紅、綠光材料已基本能夠滿足制備高效率磷光有機電致發(fā)光器件(PhOLED)的要求,而藍光材料由于具有較寬的帶隙,還面臨重大的挑戰(zhàn).8-10

    含N,N?-芳香雜環(huán)(N^N)配體的銥金屬配合物,N^N配體屬于強場配體,分子最低占據(jù)軌道(LUMO)以及其發(fā)射態(tài)通常由N^N配體控制,通過調(diào)節(jié)N^N配體,可以調(diào)控金屬Ir(III)到配體的電荷轉(zhuǎn)移躍遷(MLCT)能量,使Ir(III)的eg與t2g的分裂程度加大,造成t2g與環(huán)金屬配體的π*帶隙變大,光譜藍移.11因此制備含N^N配體的銥金屬配合物是藍光發(fā)射材料的新發(fā)展方向.臺灣清華大學的Cheng教授12以N^N配體基Ir(III)金屬配合物作為發(fā)光材料,獲得了具有較高藍光色純度的PhOLED器件.

    基于此,本文采用N^N配體2-(2-吡啶)苯并咪唑(pybiH)代替Ir(ppy)3中的C^N配體制備了二(2-苯基吡啶)(2-(2-吡啶)苯并咪唑)合銥(III)(ppy)2Ir(pybi),實現(xiàn)了N^N配體對配合物發(fā)光顏色的調(diào)節(jié).本文對它的分子結(jié)構(gòu)、能帶結(jié)構(gòu)、光物理以及電致發(fā)光性能進行了詳細的研究,為其在有機電致發(fā)光領(lǐng)域的應用提供重要的實驗依據(jù).

    2 實驗

    2.1 試 劑

    鄰苯二胺和吡啶甲酸均為百靈威科技有限公司產(chǎn)品,純度為99%;三水三氯化銥,上海久嶺化工有限公司,純度為99.9%;2-苯基吡啶,梯希愛化成工業(yè)發(fā)展有限發(fā)展有限公司,純度為98%;其它試劑均為市售分析純.

    2.2 儀器和測試方法

    核磁共振氫譜(1H NMR)使用瑞士Bruker DR×600(600 MHz)型核磁共振譜儀,四甲基硅烷為內(nèi)標,二甲基甲酰胺(DMSO)為溶劑;使用Nicolet 7199B型FT-IR光譜儀測定紅外光譜,樣品用KBr壓片;用德國Vario EL元素分析儀進行C、H、N含量分析;用Bruker Daltonics BIFLEX III型MALDI-TOF質(zhì)譜儀進行分子量分析;使用美國PE公司Lambda Bio 40紫外-可見光譜儀測試紫外-可見(UV-Vis)吸收光譜,產(chǎn)物溶解在二氯甲烷中,濃度為3×10-5mol·L-1;使用美國Cary Eclipse熒光分光光度計測試熒光激發(fā)和發(fā)射光譜,產(chǎn)物溶解在CH2Cl2中進行測試;使用荷蘭Autolab/PG STAT302電化學測試儀測試循環(huán)伏安曲線,對電極采用鉑電極,參比電極用222型甘汞電極,工作電極采用鉑絲,四丁基高氯酸銨作為支持電解液.

    2.3 器件制備及性能測試

    利用真空熱蒸鍍的方法制備PhOLED,在經(jīng)過預處理過的氧化銦錫(ITO)玻璃上依次沉積各功能層,真空度小于5×10-4Pa;器件結(jié)構(gòu)為ITO/NPB(30 nm)/CBP:(ppy)2Ir(pybi)(6%,30 nm)/BAlq(10 nm)/ Alq3(30 m)/LiF(1 nm)/Al(100 nm),其中8-羥基喹啉鋁(Alq3)為電子傳輸層,二-(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-聯(lián)苯酚鋁(BAlq)為空穴阻擋層,N,N?-二苯基-N,N?-二(1-萘基)-1,1?-聯(lián)苯-4,4?-二胺(NPB)為空穴傳輸層, (ppy)2Ir(pybi)摻雜CBP作為發(fā)光層,摻雜的質(zhì)量分數(shù)為6%.使用美國SpectraScan PR655型光譜輻射儀測試器件電致發(fā)光光譜;利用ST-900M型光度計及Keithley 2400數(shù)字源表測量器件的亮度(L)-電壓(V)-電流密度(J)曲線;器件有效發(fā)光面積為3 mm× 3 mm,所有測試均在室溫下進行.

    2.4 計算方法

    采用Gaussian 03軟件,13利用密度泛函理論(DFT)水平下的B3LYP方法優(yōu)化配合物基態(tài)的幾何結(jié)構(gòu),TD-DFT方法計算吸收光譜,并考慮CH2Cl2的溶劑效應.Ir原子采用LANL2DZ基組,對C、H、O、N原子采用6-31G*基組.14,15以基態(tài)優(yōu)化后的穩(wěn)定構(gòu)型為基礎(chǔ),進行單激發(fā)組態(tài)相互作用(CIS)16計算,得到最低能三重激發(fā)態(tài)的幾何結(jié)構(gòu),CIS優(yōu)化后由TD-DFT方法計算發(fā)射光譜.

    2.5 (ppy)2Ir(pybi)的合成

    將10 mmol鄰苯二胺和10.5 mmol吡啶甲酸, 10 mL多聚磷酸(PPA)高溫反應6 h,冷卻至室溫,倒入50 mL去離子水中,用10 mol·L-1的NaOH中和溶液,得到黃色沉淀,用甲醇重結(jié)晶,得白色固體2-(2-吡啶)苯并咪唑(pybiH).17

    將0.85 mmol三水三氯化銥,2.13 mmol的2-苯基吡啶,18 mL的2-乙氧基乙醇和6 mL去離子水,在氮氣保護下,回流反應24 h,冷卻至室溫,加入等量去離子水過濾,用水、乙醇、正己烷洗滌,得黃色固體(ppy)2Ir(μ-Cl)2Ir(ppy)2.

    將0.8 mmol的(ppy)2Ir(μ-Cl)2Ir(ppy)2,2.0 mmol的pybiH,85 mg的無水碳酸鈉以及25 mL的2-乙氧基乙醇在氮氣保護下回流反應12 h,冷卻至室溫,加入去離子水,過濾,用甲醇/氯仿柱層析純化,得黃色固體(ppy)2Ir(pybi).反應流程如圖1所示.

    2.6 分子結(jié)構(gòu)表征

    2-(2-吡啶)苯并咪唑(pybiH):1H NMR(600 MHz,DMSO):δ 13.09(1H,s),8.74(1H,J=4.80 Hz, d),8.33(1H,J=7.80 Hz,J=0.60 Hz,dd),8.01(1H,J= 7.80 Hz,J=1.80 Hz,dt),7.71(1H,J=2.40 Hz,d), 7.52-7.55(2H,m),7.26-7.20(2H,m).FT-IR(KBr): 3322,3245,3054,1593,1492,1417,1319,1259, 1130,1037,840,798,734,522,468 cm-1.

    二(2-苯基吡啶)(2-(2-吡啶)苯并咪唑)合銥((ppy)2Ir(pybi)):1H NMR(600 MHz,DMSO):δ 8.39(1H,J= 8.40 Hz,d),8.19(1H,J=7.80 Hz,d),8.15(1H,J=7.80 Hz,d),8.06(1H,s),7.88(2H,J=8.40 Hz,dt),7.84 (1H,J=8.40 Hz,t),7.80(1H,J=8.40 Hz,t),7.70(1H, J=5.40 Hz,d),7.66(1H,J=5.40 Hz,dd),7.52(2H,t), 7.40(1H,s),7.11(1H,J=7.20 Hz,dt),7.08(1H,J=7.20 Hz,dt),7.01(1H,dt),6.97(1H,dt),6.93(1H,s),6.88 (1H,dt),6.86(1H,dt),6.61(1H,s),6.33(2H,J=8.40 Hz,t),6.01(1H,J=7.20 Hz,d).MALDI-TOF m/z: [MH+]計算得C34H24IrN5(%),695.17;實驗值(%): 696.1;計算分析得到C34H24IrN5(%),C,58.77;H, 3.48;N,10.08;實驗值(%):C,58.60;H,3.50;N, 10.06.FT-IR(KBr):3039,2924,2846,1605,1479, 1332,1267,1159,1068,683,819,754,729,671,631 cm-1.

    3 結(jié)果與討論

    3.1 (ppy)2Ir(pybi)的紫外吸收和發(fā)射光譜

    圖1 pybiH和(ppy)2Ir(pybi)的合成流程Fig.1 Synthesis process of pybiH and(ppy)2Ir(pybi) PPA:polyphosphoric acid

    圖2 (ppy)2Ir(pybi)在二氯甲烷溶液中的UV-Vis吸收和發(fā)射光譜(a)和優(yōu)化計算的單線態(tài)吸收光譜(b)Fig.2 UV-Vis absorption and emission spectra of(ppy)2Ir(pybi)in CH2Cl2solution(a)and the calculated singlet absorption spectrum(b)ε:extinction coefficient

    圖2(a)為(ppy)2Ir(pybi)室溫下在CH2Cl2溶液中的UV-Vis吸收和發(fā)射光譜,配合物在二氯甲烷溶液中表現(xiàn)為多吸收帶,分別位于250、295、346和442 nm.由TD-DFT的計算結(jié)果來看,250,295和346 nm處的吸收帶均為單線態(tài),歸屬于配體咪唑與配體ppy的π-π*躍遷以及單線態(tài)的金屬到配體的1MLCT電荷轉(zhuǎn)移躍遷;18在420-445 nm處出現(xiàn)的微弱的包峰歸屬于三線態(tài)3MLCT、配體到配體的電子轉(zhuǎn)移(LLCT)的混合躍遷.(ppy)2Ir(pybi)的MLCT吸收帶與主體材料CBP的發(fā)射光譜(CBP的發(fā)射光譜范圍為350到500 nm)重合,19這表明在以CBP和(ppy)2Ir(pybi)分別為主體和客體材料的器件中,可以實現(xiàn)從CBP到(ppy)2Ir(pybi)的有效能量傳遞.

    圖2(b)為計算的(ppy)2Ir(pybi)的紫外吸收光譜,其最大的吸收峰值位于264 nm處,主要對應HOMO-4→LUMO+5(28%),HOMO-3→LUMO+ 4(20%)以及HOMO-3→LUMO+5(11%)的躍遷,由(ppy)2Ir(pybi)的前線分子軌道的分布來看,264 nm處的吸收峰主要屬于ppy到pybi的電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配體ppy的π-π*躍遷的混合;在302 nm處弱的吸收肩峰,主要對應HOMO-4→LUMO+2(24%)和HOMO-3→LUMO+2(41%)的躍遷,屬于配體ppy的π-π*躍遷;347 nm處的吸收峰主要對應HOMO-2→LUMO(20%),HOMO-2→LUMO+1 (53%)以及HOMO-2→LUMO+2(11%)的躍遷,主要屬于配體pybi到ppy的電荷轉(zhuǎn)移躍遷以及pybi的π-π*躍遷的混合;計算的(ppy)2Ir(pybi)在CH2Cl2溶液中的三線態(tài)吸收帶位于405-463 nm處,最低能級吸收峰對應HOMO-1→LUMO(11%)和HOMO→LUMO(58%)的躍遷;HOMO主要分布在配體ppy和金屬Ir上;而LUMO則主要分布在配體pybi、ppy上,如圖3所示,表明三線態(tài)的吸收主要來自于配體ppy到pybi的3LLCT電荷轉(zhuǎn)移以及金屬d軌道到配體pybi的3MLCT躍遷.由于是自旋禁阻的吸收,計算得到的振子強度為零,因此在圖2(b)中沒有體現(xiàn),這與實驗上觀察到420-445 nm處的微弱吸收峰相符.

    (ppy)2Ir(pybi)在CH2Cl2溶液中的發(fā)射峰分別位于495和518 nm,由此可得其最低三線態(tài)能級為2.30 eV.由TD-DFT計算得到(ppy)2Ir(pybi)的最低能級磷光發(fā)射峰位于471和525 nm,與實驗值非常吻合.TD-DFT計算結(jié)果表明,525 nm發(fā)射峰對應于LUMO→HOMO(80%)、LUMO→HOMO1(23%)躍遷,471 nm的發(fā)射峰對應LUMO→HOMO-2 (95%)和LUMO→HOMO(6%)躍遷,其屬性為3LLCT/3MLCT/配體間(3IL)的躍遷.

    圖3 優(yōu)化的(ppy)2Ir(pybi)基態(tài)分子結(jié)構(gòu)(a)以及前線分子軌道HOMO(b)和LUMO(c)分布圖Fig.3 Optimized molecular structure at ground state(a)and molecular orbital amplitude plots for the HOMO(b),LUMO(c)of complex(ppy)2Ir(pybi)

    3.2 電化學表征

    測試的(ppy)2Ir(pybi)的循環(huán)伏安曲線如圖4所示,從圖中可以得出(ppy)2Ir(pybi)的起始氧化電位(E0ox)為1.37 V,起始還原電位(E0red)為-1.31 V.根據(jù)電化學方法計算(ppy)2Ir(pybi)的HOMO和LUMO的能級(相對真空能級)的關(guān)系式20為:

    通過計算得到:(ppy)2Ir(pybi)的HOMO能級為-6.11 eV,LUMO能級為-3.43 eV,光學帶隙(Eg)為2.68 eV,為藍綠光發(fā)射材料.主體材料CBP的HOMO、LUMO能級分別為-2.5和-6.2 eV,19表明在器件中可以實現(xiàn)CBP到(ppy)2Ir(pybi)的有效能量傳遞.

    3.3 電致發(fā)光特性

    為了表征(ppy)2Ir(pybi)的電致發(fā)光特性,制備了結(jié)構(gòu)為ITO/NPB(30 nm)/CBP:(ppy)2Ir(pybi)(6%, 30 nm)/BAlq(10 nm)/Alq3(30 nm)/LiF(1 nm)/Al(100 nm)的磷光器件.器件的電致發(fā)光光譜(EL)和色坐標(CIE)如圖5所示,最大發(fā)光峰值為508 nm,為藍綠光發(fā)射.隨著驅(qū)動電壓的變化,器件的EL譜幾乎沒有變化,CIE基本穩(wěn)定在藍綠光區(qū)域.

    圖4 (ppy)2Ir(pybi)在CH2Cl2溶液中的循環(huán)伏安曲線Fig.4 Cyclic voltammetry curve of(ppy)2Ir(pybi)in CH2Cl2solution

    圖5 器件在不同驅(qū)動電壓下的EL譜和CIE坐標Fig.5 ELspectra and CIE coordinates at different drive voltages

    圖6 器件的電流密度(J)-電壓(V),亮度(L)-V和電流效率(η)-J(插圖)曲線Fig.6 Current density(J)-Voltage(V),luminance(L)-V, and current efficiency(η)-J(insert)curves

    圖6為器件的電流密度(J)-電壓(V)-亮度(L)的曲線,器件的啟亮電壓較高,為8 V(亮度為1 cd·m-2時所對應的電壓值),當驅(qū)動電壓為18 V時,達到最大亮度(8451 cd·m-2),電流密度為4.03 mA·cm-2時,器件達到最大電流效率(17.6 cd·A-1),從電流效率和電流密度的曲線可以看出,器件效率的“滾降(roll-off)”現(xiàn)象不明顯.但是此器件與目前報導的Ir金屬配合物磷光器件的性能還有一定的差距.由于NPB與發(fā)光層的能級結(jié)構(gòu)不太匹配,空穴的注入勢壘較大,而且由于(ppy)2Ir(pybi)的HOMO能級較低,也不利于空穴從NPB到(ppy)2Ir(pybi)的直接捕陷,在下一步的研究中,將選擇具有更大HOMO能級的空穴傳輸材料替換NPB,優(yōu)化器件的結(jié)構(gòu)和制備工藝,有望進一步提高器件的亮度和效率.

    4 結(jié)論

    利用PPA作為催化劑合成了配體2-(2-吡啶)苯并咪唑pybiH,用pybiH作為輔助配體,ppy做作為主配體制備了一種混配型的銥配合物(ppy)2Ir(pybi). (ppy)2Ir(pybi)的紫外吸收峰分別位于250、295、346和442 nm.室溫下該配合物在二氯甲烷溶液中發(fā)射藍綠光,最大發(fā)射波長分別為495和518 nm.以(ppy)2Ir(pybi)為摻雜劑,器件最大亮度為8451 cd· m-2,最大電流效率為17.6 cd·A-1,與經(jīng)典的銥金屬配合物磷光器件的性能還存在一定的差距,在以后的研究中應尋找能級更為匹配的空穴傳輸材料,以獲得更好的器件性能.與Ir(ppy)3相比,盡管(ppy)2Ir(pybi)的發(fā)光顏色發(fā)生了藍移,但仍不在純藍光區(qū)域,可能是由于pybi配體強的共軛效應,在今后的實驗中應選取一些弱共軛性的配體.

    (1) Ma,Y.;Zhang,H.;Shen,J.;Che,C.M.Synth.Met.1998,94, 245.doi:10.1016/S0379-6779(97)04166-0

    (2) Hao,Y.Y.;Guo,X.X.;Lei,L.P.;Yu,J.N.;Xu,H.X.;Xu,B.S. Synth.Met.2010,160,1210.

    (3)Yu,J.N.;Hao,Y.Y.;Guo,X.X.;Lei,L.P.;Xu,H.X.;Xu,B.S. Spectroscopy and Spectral Analysis 2010,30,2424.[于建寧,郝玉英,郭曉霞,雷麗萍,許慧俠,許并社.光譜學與光譜分析, 2010,30,2424.]doi:10.3964/j.issn.1000-0593(2010) 09-2424-04

    (4) Ulbricht,C.;Beyer,B.;Friebe,C.;Winter,A.;Schubert,U.S. Adv.Mater.2009,21,4418.10.1002/adma.200803537

    (5) Lasker,I.R.;Chen,T.M.Chem.Mater.2004,16,111.doi: 10.1021/cm030410x

    (6) Brook,J.;Babayan,Y.;Lamansky,S.;Djurovich,P.I.;Tsyba,I.; Bau,R.;Thompson,M.E.Inorg.Chem.2002,41,3055.doi: 10.1021/ic0255508

    (7) Steel,P.J.;Lahousse,F.;Lemer,D.;Marzin,C.Chemistry 1983,22,1488.

    (8) Nazeeruddin,M.K.;Humphry-Baker,R.;Berner,D.;Rivier,D.; Zuppiroli,L.;Graetzel,M.J.Am.Chem.Soc.2003,125,8790. doi:10.1021/ja021413y

    (9) Luo,Y.;Potvin,P.G.;Tse,Y.;Lever,A.B.P.Inorg.Chem. 1996,35,5445.doi:10.1021/ic950694q

    (10) Fletcher,N.C.;Nieuwenhuyzen,M.;Rainey,S.J.Chem.Soc. Dalton Trans.2001,18,2641

    (11) Hsieh,C.H.;Wu,F.I.;Fan,C.H.;Huang,M.J.;Lu,K.Y.; Chou,P.Y.;Yang,Y.H.;Wu,S.H.;Chen,I.C.;Chou,S.H.; Wong,K.T.;Cheng,C.H.Chem.Eur.J.2011,17,9180.doi: 10.1002/chem.201100317

    (12) Lu,K.Y.;Chou,H.H.;Hsieh,C.H.;Yang,Y.H.;Tsai,H.R.; Tsai,H.Y.;Hsu,L.C.;Chen,I.C.;Chen,C.Y.;Cheng,C.H. Adv.Mater.2011,23,4933.

    (13) Frisch,M.J.;Trucks,G.W.;Schlegel,H.B.;et al.Gaussian 03, Revision C.02;Gaussian Inc.:Pittsburgh,PA,2003.

    (14) Becke,A.D.Phys.Rev.A 1998,38,3098.

    (15) Lee,C.;Yang,W.T.;Parr,R.G.Phys.Rev.B 1988,37,785. doi:10.1103/PhysRevB.37.785

    (16) Foresman,J.B.;Head,G.M.;Pople,J.A.;Frisch,M.J.J.Phys. Chem.1992,96,135.

    (17) Hein,D.W.;Alheim,R.J.;Leavitt,J.J.J.Am.Chem.Soc. 1957,79,427.doi:10.1021/ja01559a053

    (18) Hsu,C.W.;Lin,C.C.;Chung,M.W.;Chi,Y.;Lee,G.H.; Chou,P.T.;Chang,C.H.;Chen,P.Y.J.Am.Chem.Soc.2011, 133,12085.doi:10.1021/ja2026568

    (19) Zheng,T.;Choy,W.C.H.Adv.Funct.Mater.2010,20,648.doi: 10.1002/adfm.200901657

    (20) Xu,H.X.;Xu,B.S.;Chen,L.Q.;Fang,X.H.;Wang,H.;Hao, Y.Y.J.Photochem.Photobiol.A:Chem.2011,217,108.doi: 10.1016/j.jphotochem.2010.09.026

    December 22,2011;Revised:March 31,2012;Published on Web:April 18,2012.

    Synthesis and Photoelectrical Properties of Room-Temperature Phosphorescent(ppy)2Ir(pybi)Complex

    YUE Yan1XU Hui-Xia2,*HAO Yu-Ying1,2,*XIE Xiao-Dong1QU Li-Tao1WANG Hua2XU Bing-She2
    (1College of Physics and Optoelectronics,Taiyuan University of Technology,Taiyuan 030024,P.R.China;
    2Key Laboratory of Interface Science and Engineering in Advanced Materials,Ministry of Education, Taiyuan University of Technology,Taiyuan 030024,P.R.China)

    A blue-green emitter of iridium(III)complex(ppy)2Ir(pybi),has been synthesized(ppy= 2-phenyridine and pybi=2-(2-pyridyl)benzimdazole)and its structure was characterized by Fourier transform infrared(FT-IR)spectroscopy,proton nuclear magnetic resonance(1H NMR),mass spectroscopy (MS),and elemental analysis.Its photophysical properties and energy-level structure were studied by UV-Vis absorption,excitation and emission spectroscopy,and cyclic voltammetry combining timedependent density functional theory(TD-DFT).The electrophosphorescent performance of(ppy)2Ir(pybi) was characterized by using 4,4?-bis(9-carbazolyl)-1,1?-biphenyl(CBP)as host.The results indicated that the UV-Vis absorption bands were located at 250,295,346,and 442 nm,which were in good agreement with the TD-DFT simulation results.The blue-green phosphorescent emission was observed with peaks at 495,518 nm in CH2Cl2solution at room temperature.The highest occupied molecular orbital(HOMO),the lowest unoccupied molecular orbital(LUMO)energy levels and optical gap were-6.11,-3.43,and 2.68 eV,respectively.Theoretical calculation revealed that the HOMO for(ppy)2Ir(pybi)was mainly distributed on the ppy ligand and the iridium ion,whereas the LUMO was centered mainly on the pybi ligand.The device based on the system of(ppy)2Ir(pybi)doped into CBP has an electroluminescence(EL)spectrum with a peak wavelength of 508 nm,a maximum luminance of 8451 cd·m-2,and a maximum current efficiency of 17.6 cd·A-1.These investigations will provide an important experimental basis for the application of(ppy)2Ir(pybi)in the organic electroluminescent field.

    Phosphorescent emitting material;2-Phenylpyridine;2-(2-Pyridyl)benzimdazole; Photoelectrical property; Molecular orbital

    10.3866/PKU.WHXB201204181

    O641

    ?Corresponding authors.HAO Yu-Ying,Email:hyy_123991@sina.com;Tel/Fax:+86-351-6010311.XU Hui-Xia,Email:xuhuixia0824@163.com; Tel/Fax:+86-351-6010311.

    The project was supported by the National Natural Scinace Foudation of China(21071108,60976018,21101111,51002102),Program for

    Changjiang Scholar and Innovative Research Team in University of Ministry of Education of China(IRT 0972),and Natural Science Foundation of Shanxi Province,China(200811008,2010021023-2).

    國家自然科學基金(21071108,60976018,21101111,51002102),教育部長江學者與創(chuàng)新團隊發(fā)展項目(IRT0972)及山西省自然科學基金

    (2008011008,2010021023-2)資助

    猜你喜歡
    電致發(fā)光磷光苯并咪唑
    全噴涂逐層組裝實現(xiàn)可穿戴電子織物高亮電致發(fā)光
    SiO2包覆對SrAl2O4:Eu2+,Dy3+及其復合涂層發(fā)光性能影響*
    芬頓氧化處理苯并咪唑類合成廢水實驗研究
    基于Mn摻雜ZnS量子點磷光內(nèi)濾效應檢測β—葡萄糖醛酸酶
    分析化學(2017年12期)2017-12-25 12:03:53
    基于Mn摻雜ZnS量子點的室溫磷光傳感應用的研究進展
    分析化學(2017年12期)2017-12-25 06:58:03
    ZnO納米晶摻雜的有機電致發(fā)光特性
    1,1-二(苯并咪唑-2-基)-2-(喹喔啉-2-基)乙烯的合成及其性能
    合成化學(2015年2期)2016-01-17 09:03:42
    LED 磷光噴印
    2-氨甲基-1H-苯并咪唑鈷(Ⅱ)和鎳(Ⅱ)配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和抑菌活性
    兩種紅光銥配合物的合成和電致發(fā)光性能研究
    青草久久国产| 国产亚洲欧美在线一区二区| 黑人猛操日本美女一级片| 亚洲男人天堂网一区| 水蜜桃什么品种好| 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 一个人免费在线观看的高清视频| av在线播放免费不卡| 精品卡一卡二卡四卡免费| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲精品国产精品久久久不卡| av天堂在线播放| 身体一侧抽搐| 大型av网站在线播放| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 一个人免费在线观看的高清视频| 中文字幕制服av| 欧美国产精品一级二级三级| 亚洲九九香蕉| 在线视频色国产色| 在线播放国产精品三级| 欧美av亚洲av综合av国产av| av天堂久久9| 99re6热这里在线精品视频| 美女高潮到喷水免费观看| 岛国在线观看网站| 精品国产一区二区久久| 99国产精品免费福利视频| 我的亚洲天堂| 亚洲片人在线观看| 久久青草综合色| avwww免费| 在线观看舔阴道视频| 中文欧美无线码| 搡老岳熟女国产| 男男h啪啪无遮挡| 十八禁人妻一区二区| 两个人免费观看高清视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲成人免费av在线播放| 91在线观看av| 欧美精品一区二区免费开放| x7x7x7水蜜桃| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 亚洲视频免费观看视频| 热re99久久国产66热| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 成年人午夜在线观看视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 亚洲av欧美aⅴ国产| 久久久精品区二区三区| bbb黄色大片| 日韩欧美三级三区| 91在线观看av| 欧美成人免费av一区二区三区 | 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲 国产 在线| 久久影院123| 亚洲久久久国产精品| 丰满饥渴人妻一区二区三| 两个人看的免费小视频| 一级片免费观看大全| 久久久国产欧美日韩av| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 两个人免费观看高清视频| 丝袜美足系列| 性色av乱码一区二区三区2| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 精品高清国产在线一区| 后天国语完整版免费观看| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 免费观看人在逋| 精品一区二区三卡| a级毛片黄视频| 国产97色在线日韩免费| 国产一区二区激情短视频| 亚洲专区中文字幕在线| 国精品久久久久久国模美| 大陆偷拍与自拍| 精品视频人人做人人爽| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 国产精品久久久久久精品古装| 日日夜夜操网爽| 精品第一国产精品| 久久久久久久久免费视频了| av网站在线播放免费| 黄片小视频在线播放| 一二三四在线观看免费中文在| 国产成人啪精品午夜网站| av福利片在线| 亚洲精品自拍成人| 欧美不卡视频在线免费观看 | 国产免费av片在线观看野外av| av电影中文网址| 丰满的人妻完整版| 久久久久国产精品人妻aⅴ院 | 亚洲av片天天在线观看| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产极品粉嫩免费观看在线| 亚洲中文av在线| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲精品在线美女| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| а√天堂www在线а√下载 | 一区二区三区激情视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲av日韩在线播放| 精品亚洲成国产av| 国产精品永久免费网站| 久久久久国内视频| 国产一卡二卡三卡精品| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产成人av激情在线播放| 视频区图区小说| 久久久久精品人妻al黑| 国产精品98久久久久久宅男小说| 精品国内亚洲2022精品成人 | 亚洲欧美一区二区三区黑人| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 亚洲欧美一区二区三区久久| 亚洲成a人片在线一区二区| 中亚洲国语对白在线视频| 91成年电影在线观看| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产精品电影一区二区三区 | 亚洲视频免费观看视频| 老熟女久久久| 色老头精品视频在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 精品电影一区二区在线| 午夜免费鲁丝| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲国产中文字幕在线视频| 婷婷丁香在线五月| 日韩视频一区二区在线观看| 香蕉久久夜色| 亚洲国产精品sss在线观看 | 午夜久久久在线观看| 一级,二级,三级黄色视频| 色94色欧美一区二区| 极品少妇高潮喷水抽搐| 99国产精品一区二区三区| 国产亚洲欧美98| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲欧美色中文字幕在线| 欧美国产精品va在线观看不卡| 老司机福利观看| 黄频高清免费视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区 | 一本大道久久a久久精品| 伦理电影免费视频| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 99精品欧美一区二区三区四区| 99国产极品粉嫩在线观看| 成年版毛片免费区| 一级毛片女人18水好多| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 搡老熟女国产l中国老女人| 国产激情欧美一区二区| 亚洲五月婷婷丁香| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲一区中文字幕在线| 色婷婷久久久亚洲欧美| 不卡av一区二区三区| 身体一侧抽搐| 欧美精品av麻豆av| 亚洲欧美一区二区三区久久| 亚洲精品国产区一区二| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 好男人电影高清在线观看| 久久久精品免费免费高清| 日韩欧美三级三区| av视频免费观看在线观看| 在线观看一区二区三区激情| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 亚洲三区欧美一区| 久久久久久免费高清国产稀缺| 女同久久另类99精品国产91| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 黄片大片在线免费观看| 久久久久久人人人人人| 久热爱精品视频在线9| 中文亚洲av片在线观看爽 | 亚洲久久久国产精品| 亚洲av电影在线进入| 国产伦人伦偷精品视频| 精品福利永久在线观看| 亚洲五月婷婷丁香| 女警被强在线播放| 国产成人av教育| 校园春色视频在线观看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 女人精品久久久久毛片| 人妻久久中文字幕网| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产高清国产精品国产三级| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 日日爽夜夜爽网站| 一本综合久久免费| 欧美激情久久久久久爽电影 | 日本黄色日本黄色录像| 日韩欧美三级三区| 成人国产一区最新在线观看| 国产野战对白在线观看| 啦啦啦免费观看视频1| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 露出奶头的视频| 精品免费久久久久久久清纯 | 国产男女内射视频| 亚洲欧美激情综合另类| 国产高清videossex| 久久 成人 亚洲| 国产精品电影一区二区三区 | 大型黄色视频在线免费观看| 999精品在线视频| 搡老岳熟女国产| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 精品亚洲成a人片在线观看| 国产91精品成人一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 三级毛片av免费| 大码成人一级视频| 热99re8久久精品国产| 99香蕉大伊视频| 三级毛片av免费| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 久久中文字幕一级| 国产亚洲欧美在线一区二区| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 99热国产这里只有精品6| 国产精品 欧美亚洲| 一边摸一边抽搐一进一出视频| av天堂在线播放| 久久香蕉国产精品| 欧美在线一区亚洲| 俄罗斯特黄特色一大片| 最近最新中文字幕大全免费视频| 99久久精品国产亚洲精品| 18在线观看网站| av福利片在线| 成人三级做爰电影| 免费观看精品视频网站| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 久久久精品区二区三区| 欧美精品高潮呻吟av久久| 男女床上黄色一级片免费看| 三级毛片av免费| 操美女的视频在线观看| 人妻久久中文字幕网| av天堂久久9| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 999久久久国产精品视频| 男人舔女人的私密视频| 麻豆成人av在线观看| 欧美日韩av久久| 老司机在亚洲福利影院| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产又色又爽无遮挡免费看| 天堂动漫精品| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 这个男人来自地球电影免费观看| 免费不卡黄色视频| 两人在一起打扑克的视频| 免费av中文字幕在线| 久久精品国产综合久久久| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国产精品久久久av美女十八| 99精国产麻豆久久婷婷| 视频区图区小说| 亚洲一区高清亚洲精品| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 精品熟女少妇八av免费久了| 国产麻豆69| 国产成人欧美在线观看 | 欧美日韩av久久| 欧美日韩亚洲高清精品| 另类亚洲欧美激情| 天天操日日干夜夜撸| 人人妻人人澡人人看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 中文字幕精品免费在线观看视频| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产免费av片在线观看野外av| 国产伦人伦偷精品视频| 国产亚洲欧美98| av不卡在线播放| 一级a爱片免费观看的视频| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 一级,二级,三级黄色视频| 操出白浆在线播放| 午夜成年电影在线免费观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲熟女毛片儿| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 少妇被粗大的猛进出69影院| 久久国产精品大桥未久av| 青草久久国产| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲在线自拍视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 精品国产一区二区三区四区第35| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 亚洲视频免费观看视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 日韩欧美免费精品| 久久久国产成人免费| 亚洲精品国产色婷婷电影| 老司机深夜福利视频在线观看| 18禁观看日本| 国产一卡二卡三卡精品| 国产亚洲精品久久久久5区| 免费在线观看黄色视频的| 国产精品免费大片| 美国免费a级毛片| 亚洲全国av大片| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产亚洲欧美98| 国产成人免费无遮挡视频| 动漫黄色视频在线观看| av视频免费观看在线观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 久久香蕉激情| 久久热在线av| 曰老女人黄片| 极品少妇高潮喷水抽搐| 99国产精品免费福利视频| 麻豆av在线久日| 少妇的丰满在线观看| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 少妇粗大呻吟视频| 国产精品国产av在线观看| 午夜福利在线观看吧| www.精华液| 热99国产精品久久久久久7| 日本黄色视频三级网站网址 | 在线观看免费日韩欧美大片| 成年女人毛片免费观看观看9 | 欧美日韩av久久| 天天影视国产精品| 免费看十八禁软件| 一区二区三区精品91| 久久久久视频综合| 校园春色视频在线观看| 99re在线观看精品视频| 性色av乱码一区二区三区2| 欧美精品av麻豆av| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲av美国av| x7x7x7水蜜桃| 国产乱人伦免费视频| 欧美午夜高清在线| 亚洲人成电影免费在线| 国产成人av激情在线播放| 在线观看www视频免费| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产成人免费无遮挡视频| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 亚洲成国产人片在线观看| 手机成人av网站| 深夜精品福利| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产男女内射视频| 九色亚洲精品在线播放| 午夜福利,免费看| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲av成人一区二区三| 99re在线观看精品视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 99久久精品国产亚洲精品| 中文字幕精品免费在线观看视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产成人精品无人区| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲熟女毛片儿| 捣出白浆h1v1| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 欧美av亚洲av综合av国产av| 男女下面插进去视频免费观看| 热99re8久久精品国产| 精品国产乱子伦一区二区三区| 欧美 日韩 精品 国产| 成人免费观看视频高清| 色婷婷av一区二区三区视频| av电影中文网址| 精品一区二区三卡| 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产男女超爽视频在线观看| 国产精品 欧美亚洲| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 69精品国产乱码久久久| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲专区中文字幕在线| 母亲3免费完整高清在线观看| 91精品国产国语对白视频| 午夜福利欧美成人| 亚洲欧美激情综合另类| 国产视频一区二区在线看| 亚洲片人在线观看| av超薄肉色丝袜交足视频| 久久影院123| 国产野战对白在线观看| 1024视频免费在线观看| 亚洲午夜理论影院| 丰满的人妻完整版| cao死你这个sao货| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲成人手机| 欧美精品高潮呻吟av久久| 日本a在线网址| 欧美中文综合在线视频| 久久人人97超碰香蕉20202| 夜夜爽天天搞| 啦啦啦在线免费观看视频4| 乱人伦中国视频| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 久久影院123| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产精品影院久久| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 久久久久视频综合| 动漫黄色视频在线观看| 极品教师在线免费播放| 国产精品久久电影中文字幕 | 亚洲视频免费观看视频| 后天国语完整版免费观看| 人人澡人人妻人| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 欧美中文综合在线视频| 日本黄色视频三级网站网址 | 黄片播放在线免费| 亚洲 国产 在线| 久久99一区二区三区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 极品少妇高潮喷水抽搐| 交换朋友夫妻互换小说| 免费观看精品视频网站| 精品久久久久久,| 高清毛片免费观看视频网站 | 午夜精品在线福利| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 女同久久另类99精品国产91| 国产一区二区三区综合在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| ponron亚洲| 制服诱惑二区| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 免费看十八禁软件| 久久 成人 亚洲| avwww免费| 久99久视频精品免费| a级毛片黄视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 中文字幕色久视频| 身体一侧抽搐| 在线看a的网站| 日日夜夜操网爽| avwww免费| 国产成人av教育| 久久香蕉精品热| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产亚洲欧美精品永久| 国产成人欧美| 亚洲五月婷婷丁香| a级毛片黄视频| 一个人免费在线观看的高清视频| 黄片播放在线免费| 黄色女人牲交| 黄色片一级片一级黄色片| 亚洲专区国产一区二区| 成在线人永久免费视频| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产又色又爽无遮挡免费看| 三级毛片av免费| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久人妻熟女aⅴ| 在线国产一区二区在线| 午夜福利,免费看| 校园春色视频在线观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 1024视频免费在线观看| 欧美国产精品va在线观看不卡| 国产精品.久久久| 黑人欧美特级aaaaaa片| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 夜夜夜夜夜久久久久| 欧美日韩亚洲高清精品| 人成视频在线观看免费观看| 91大片在线观看| 搡老岳熟女国产| 国产国语露脸激情在线看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 一级片免费观看大全| 亚洲国产精品合色在线| 国产男女超爽视频在线观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 亚洲精品一二三| 日韩欧美在线二视频 | 亚洲av第一区精品v没综合| 看黄色毛片网站| 国产精品九九99| 欧美久久黑人一区二区| av在线播放免费不卡| 日本vs欧美在线观看视频| 麻豆成人av在线观看| a级毛片在线看网站| 757午夜福利合集在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 黄色毛片三级朝国网站| 18禁国产床啪视频网站| 99久久综合精品五月天人人| 国产男靠女视频免费网站| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 午夜视频精品福利| 欧美成狂野欧美在线观看| 午夜激情av网站| 大陆偷拍与自拍| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 免费在线观看完整版高清| 国产精品欧美亚洲77777| 欧美av亚洲av综合av国产av| 精品一区二区三区四区五区乱码| 12—13女人毛片做爰片一| 成人手机av| 国产亚洲精品久久久久久毛片 | 国产亚洲精品一区二区www | 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 成人国语在线视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 色婷婷av一区二区三区视频| 精品电影一区二区在线| 免费在线观看黄色视频的| 身体一侧抽搐| a在线观看视频网站| 国产精品一区二区精品视频观看| 大陆偷拍与自拍| 热re99久久国产66热| 成年人免费黄色播放视频| 久久热在线av| 亚洲视频免费观看视频| 欧美中文综合在线视频| 国产真人三级小视频在线观看| 国产97色在线日韩免费| 乱人伦中国视频| 国产成人av教育| 国产高清视频在线播放一区| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲中文字幕日韩| 一级片免费观看大全| 欧美不卡视频在线免费观看 | 热re99久久国产66热| 啦啦啦 在线观看视频| 啦啦啦在线免费观看视频4| 黄色视频不卡| 窝窝影院91人妻| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲色图综合在线观看| 91精品三级在线观看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 精品一品国产午夜福利视频| 人妻久久中文字幕网| 亚洲国产看品久久| 午夜成年电影在线免费观看| 精品国产一区二区三区四区第35| 校园春色视频在线观看| av视频免费观看在线观看| 亚洲精品国产色婷婷电影| a级片在线免费高清观看视频| 搡老乐熟女国产| 国产欧美日韩一区二区三| 精品欧美一区二区三区在线| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 高清毛片免费观看视频网站 | 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲情色 制服丝袜| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 亚洲情色 制服丝袜| 99精品欧美一区二区三区四区| 欧美久久黑人一区二区| 亚洲av成人av| 男男h啪啪无遮挡| 国产有黄有色有爽视频| 女性被躁到高潮视频| 国产精品久久视频播放| 日本黄色视频三级网站网址 | 水蜜桃什么品种好| 视频在线观看一区二区三区| 亚洲五月色婷婷综合| 青草久久国产|