• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    TiO2/BiNbO4復(fù)合光催化劑的制備及降解氣相苯性能

    2012-11-13 05:50:38吳大旺張秋林陳耀強(qiáng)龔茂初
    關(guān)鍵詞:銳鈦礦晶胞結(jié)合能

    吳大旺 李 碩 張秋林 陳耀強(qiáng)*, 龔茂初

    (1黔南民族師范學(xué)院化學(xué)與化工系,都勻 558000) (2四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院,成都 610064) (3煙臺(tái)大學(xué)化學(xué)生物理工學(xué)院,煙臺(tái) 264001)

    TiO2/BiNbO4復(fù)合光催化劑的制備及降解氣相苯性能

    吳大旺1,2李 碩*,2,3張秋林2陳耀強(qiáng)*,2龔茂初2

    (1黔南民族師范學(xué)院化學(xué)與化工系,都勻 558000) (2四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院,成都 610064) (3煙臺(tái)大學(xué)化學(xué)生物理工學(xué)院,煙臺(tái) 264001)

    采用固相反應(yīng)法制備出BiNbO4,將其與TiO2耦合,得到TiO2/BiNbO4復(fù)合光催化劑。考察了催化劑在紫外光照射下催化降解氣相苯的活性。結(jié)果表明,TiO2與BiNbO4耦合后催化活性明顯提高,其中36%TiO2/BiNbO4紫外光照5 h對(duì)苯的降解率是P-25的3.7倍。紫外-可見漫反射譜(UV-Vis DRS)、XRD、XPS和低溫氮吸附-脫附等表征結(jié)果表明TiO2與BiNbO4的能級(jí)匹配,二者之間存在能帶協(xié)同效應(yīng)。耦合后的TiO2/BiNbO4的光生電子和空穴能有效分離,從而提高了催化劑催化活性。

    TiO2/BiNbO4;光催化;降解;氣相苯

    利用TiO2半導(dǎo)體光催化降解有機(jī)污染物已成為環(huán)境催化領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)[1-8],然而該項(xiàng)技術(shù)走向?qū)嶋H應(yīng)用還受到TiO2光生電子和空穴的復(fù)合率較高、量子效率低等因素的限制[1]。目前已有離子摻雜、貴金屬沉積、半導(dǎo)體復(fù)合和表面敏化等多種改性方法[9-12]。其中,半導(dǎo)體復(fù)合受到光催化工作者的重視。1993年Mario Schia veuo[13]首先用WO3與TiO2復(fù)合制備出 WO3/TiO2;其后,Hou等[14]又合成了SnO2/TiO2;1999年,Kang等[15]則制備出 CdS/TiO2;Bessekhouad等[16]也用CdS、Bi2S3分別與TiO2復(fù)合,制備出了 CdS/TiO2和 Bi2S3/TiO2;后來又有 Bi2O3/ TiO2[11];Cu2O/TiO2和ZnMn2O4/TiO2[17]等多種復(fù)合光催化劑的報(bào)道。

    復(fù)合后的半導(dǎo)體光催化劑其催化性能得到了較大改善。如Song等[18]催化降解2-丙醇的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,WO3/TiO2復(fù)合光催化劑的活性是純TiO2的近3倍。盡管如此,復(fù)合光催化劑的數(shù)量和種類仍然較少,其原因是制備復(fù)合型TiO2半導(dǎo)體光催化劑,另一半導(dǎo)體必須與TiO2產(chǎn)生能帶協(xié)同效應(yīng),因此尋找新的半導(dǎo)體材料、開發(fā)新的高效復(fù)合光催化劑,仍是當(dāng)前光催化研究領(lǐng)域的一項(xiàng)重要課題。

    2007年,邢精成等[19]采用固相反應(yīng)法制備出寬帶隙半導(dǎo)體BiNbO4,在進(jìn)行甲基橙的降解實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn),BiNbO4具有一定的催化活性。本工作則將BiNbO4與TiO2復(fù)合,制備出TiO2/BiNbO4,并用于氣相苯的降解,結(jié)果表明,TiO2/BiNb4復(fù)合光催化劑的活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于純TiO2和BiNbO4。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試 劑

    鈦酸正丁脂(Ti(OC4H9)4),無水乙醇(C2H5OH),硝酸(HNO3),三氧化二鉍(Bi2O3),五氧化二鈮(Nb2O5),P-25TiO2(Degussa)。

    1.2 催化劑的制備

    將53.38 g Ti(OC4H9)4溶于100 mL無水乙醇,加入硝酸溶液 (水和濃硝酸的體積比為1∶1)8.4 mL,用250 mL容量瓶和無水乙醇定容,超聲波震蕩60min,陳化30 h得到TiO2溶膠。將一部分TiO2溶膠蒸干,450℃煅燒3 h,得到銳鈦礦TiO2粉體。稱取64.33 g Bi2O3和8.17 g Nb2O5,并與適量無水乙醇混合,球磨4 h,120℃干燥10 h,900℃煅燒12 h,冷卻至室溫后研磨得到BiNbO4粉體。

    根據(jù)TiO2含量算出TiO2與BiNbO4的質(zhì)量比,將TiO2溶膠與BiNbO4粉體混合,在65℃條件下攪拌、干燥,450℃焙燒3 h,冷卻至室溫后研磨,制得銳鈦礦TiO2含量分別為12%、24%、36%和48%的TiO2/BiNbO4復(fù)合光催化劑,并分別表示為12%TiO2/ BiNbO4、24%TiO2/BiNbO4、36%TiO2/BiNbO4和 48% TiO2/BiNbO4。

    1.3 催化劑的活性評(píng)價(jià)

    評(píng)價(jià)光催化劑的活性是以苯為模擬氣體污染物,在自制的靜態(tài)反應(yīng)裝置中進(jìn)行的,反應(yīng)裝置是由一個(gè)密閉的不銹鋼腔體組成,總?cè)莘e173 L。內(nèi)部支架上安裝有3支10W的紫外滅菌燈(主波長(zhǎng)253.7 nm)和一臺(tái)小電風(fēng)扇。實(shí)驗(yàn)溫度恒定在40℃,通過反應(yīng)器外放置的幾個(gè)紅外燈來控制。實(shí)驗(yàn)時(shí),先把光催化劑均勻分散在反應(yīng)器里面積為100 cm2的鋁箔上,再將一定量液體苯注入反應(yīng)器使之揮發(fā),氣態(tài)苯的初始濃度保持在1.0 mg·L-1。吸附達(dá)到平衡后,取樣測(cè)試初始濃度,然后打開紫外燈照射光催化劑并每隔一定時(shí)間取樣分析。光催化反應(yīng)前后苯蒸氣的濃度及其變化用G2000Ⅱ氣相色譜儀 (上海市計(jì)算技術(shù)研究所)檢測(cè),苯的降解率用(C0-C)/C0計(jì)算(C0為氣體苯的初始濃度,C是開燈后t時(shí)刻苯的濃度)。

    1.4 催化劑的表征

    采用TU-1907熒光光度計(jì)(北京普析通用儀器有限公司)測(cè)定催化劑的紫外-可見漫反射譜(UVVis DRS),用BaSO4作空白,掃描速率為300 nm· min-1。用DX-1000 X射線衍射(XRD)儀(遼寧丹東方圓儀器廠)測(cè)定催化劑的物相組成及晶體結(jié)構(gòu),Cu Kα射線(λ=0.154 18 nm),掃描范圍2θ=20°~80°,激發(fā)電壓45 kV,電流40mA。樣品的織構(gòu)性能采用低溫N2吸附法在QUADRASORB SI型自動(dòng)吸附儀(Quantachrome Corporation)上測(cè)定,樣品先在350℃抽真空活化預(yù)處理1 h,以高純液N2為吸附質(zhì),在~77 K進(jìn)行測(cè)量。催化劑的X射線光電子能譜(XPS)采用XSAM 800型電子能譜儀(英國,KROTASCo。)分析,以Al Kα(hν=1486.6 eV)作為激發(fā)源,工作電壓和電流分別為13 kV和20mA,電子結(jié)合能數(shù)值用C1s(284.8 eV)校準(zhǔn)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 紫外光催化降解苯性能測(cè)試結(jié)果

    圖1為TiO2/BiNbO4系列催化劑、P-25和無催化劑的情況下在紫外光照射下對(duì)苯的降解情況。由圖1可以看出,在紫外光照無催化劑條件下,5 h時(shí)苯的降解率僅為2.8%,低于3%。紫外光照射5 h,TiO2、BiNbO4和P-25對(duì)苯的降解率分別是13.2%、9.7%和13.8%,BiNbO4對(duì)苯的降解率明顯低于P-25,TiO2對(duì)苯的降解率與P-25的相近但仍低于P-25。而TiO2/BiNbO4復(fù)合光催化劑對(duì)苯的降解活性明顯提高,催化活性隨TiO2含量的增加而呈先升高后降低的趨勢(shì)變化。TiO2含量為12%、24%、36%和48%的復(fù)合催化劑紫外光照射5 h對(duì)苯的降解率分別達(dá)到28.8%、41.9%、51.2%和15.9%,其中36% TiO2/BiNbO4的苯的降解活性最佳,其紫外光照射5 h后對(duì)苯的降解率是P-25的3.7倍,是自制銳鈦礦TiO2的3.9倍,是BiNbO4的5.3倍。作為對(duì)比,36% TiO2/BiNbO4在無光照條件下對(duì)苯的催化降解活性結(jié)果也列于圖1,可見無紫外光照下苯的降解率僅為1.0%,紫外光照是36%TiO2/BiNbO4催化劑發(fā)揮降解作用的關(guān)鍵因素之一。

    2.2 TiO2與BiNbO4的紫外-可見吸收譜及能級(jí)位置

    圖2為TiO2、BiNbO4的紫外-可見吸收譜(UVVis DRS)。由圖2并采用Khan的方法[20],得到TiO2和BiNbO4的吸收邊波長(zhǎng)分別為390和350 nm。由公式Eg=1 239.8/λg[21](Eg為半導(dǎo)體的禁帶寬度,λg為吸收邊波長(zhǎng)),計(jì)算出TiO2和BiNbO4的禁帶寬度分別為3.18和3.54 eV。

    將TiO2和BiNbO4的禁帶寬度分別代入Butler公式EVB=X-Ee+0.5Eg[22-23](EVB為價(jià)帶頂?shù)哪芗?jí)位置,X為組成半導(dǎo)體中原子電負(fù)性的幾何平均值,Ee為自由電子的能級(jí)(Ee≈4.5 eV),Eg為半導(dǎo)體的禁帶寬度。)計(jì)算出二者價(jià)帶頂在以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為零點(diǎn)的坐標(biāo)中的能級(jí)位置:EVB(TiO2)=2.91 eV;EVB(BiNbO4)= 3.44 eV。 進(jìn)一步由ECB=EvB-Eg公式計(jì)算出TiO2和BiNbO4導(dǎo)帶底的能級(jí)位置:ECB(TiO2)=-0.27 eV;ECB(BiNbO4)=-0.10 eV,將其示于圖3中。

    由圖3可以看出,TiO2與BiNbO4的能級(jí)匹配,二者復(fù)合后能夠產(chǎn)生能帶協(xié)同效應(yīng)。

    2.3 XRD結(jié)果和BET比表面積

    圖4為催化劑的XRD圖。由圖4可以看出,BiNbO4、TiO2的衍射峰分別與BiNbO4和銳鈦礦TiO2的標(biāo)準(zhǔn)卡片PDF 82-0348、PDF 21-1272相一致,表明BiNbO4和銳鈦礦TiO2的純度較高。含TiO2為12%和24%的復(fù)合光催化劑只檢測(cè)到BiNbO4衍射峰,未見TiO2的衍射峰;36%TiO2/BiNbO4中僅在2θ=25.3°(101)出現(xiàn)了微弱的銳鈦礦TiO2衍射峰,但在其它衍射角位置基本未見銳鈦礦TiO2衍射峰,表明TiO2在催化劑中晶化不明顯,晶粒不夠完整,XRD的衍射強(qiáng)度較低,TiO2主要以微晶的形態(tài)存在;而48%TiO2/BiNbO4中則在2θ=25.3°(101)出現(xiàn)了非常明顯的銳鈦礦TiO2衍射峰,并且在37.8°(004)也出現(xiàn)了銳鈦礦TiO2的衍射峰,表明負(fù)載量達(dá)到48%時(shí),TiO2在催化劑中晶化明顯,其晶粒明顯長(zhǎng)大,造成了TiO2在BiNbO4的聚集晶化。另外,在各不同負(fù)載量的TiO2/BiNbO4中均未見其它新的物相生成,表明復(fù)合后的 TiO2/BiNbO4仍然以銳鈦礦 TiO2和BiNbO4兩種晶相存在。

    表1給出了催化劑中BiNbO4的晶胞體積、晶胞密度和系列催化劑的比表面積。

    由表1可以看出,將BiNbO4與TiO2耦合成TiO2/BiNbO4復(fù)合催化劑后,復(fù)合催化劑中BiNbO4的晶胞體積均比純BiNbO4的大,而其晶胞密度則比純BiNbO4的??;在復(fù)合光催化劑TiO2/BiNbO4中,隨著TiO2含量的增加,BiNbO4的晶胞體積逐漸增大且在TiO2所占比例為36%后基本不變,而晶胞密度呈現(xiàn)相反的趨勢(shì),這可能是焙燒時(shí),由于熱擴(kuò)散的作用,TiO2與BiNbO4交界的Ti離子越過晶界,滲入BiNbO4晶格,將BiNbO4的晶胞體積撐大造成的;且BiNbO4的晶胞所能接納的Ti離子體積有限,因而BiNbO4體積的增加有一最大值,此值恰與TiO2所占比例為36%具有著最高催化活性的測(cè)定結(jié)果相一致。晶體的體積增大,密度減小,有利于光生載流子的遷移[24],因此,36%TiO2/BiNbO4復(fù)合光催化劑,其晶胞體積大、密度小可能是其活性高的原因之一。另外,Ti離子向BiNbO4晶格擴(kuò)散,也表明復(fù)合光催化劑TiO2/BiNbO4中TiO2與BiNbO4連接緊密,二者存在著較強(qiáng)的相互作用。

    表1 催化劑中BiNbO4的晶胞體積、晶胞密度和催化劑的比表面積Table 1 Cell volume and the cell density of BiNbO4 and the BET surface area of the catalysts

    由表1還可看出,TiO2/BiNbO4的比表面積隨著TiO2含量的增加而增大。比表面積出現(xiàn)這樣的變化,是因?yàn)锽iNbO4的比表面積小,TiO2的比表面積大,二者耦合后,TiO2分散在BiNbO4表面,TiO2/BiNbO4的比表面積會(huì)依次增大。TiO2含量低,比表面積小,分散在BiNbO4表面的TiO2少,催化劑產(chǎn)生的光生載流子及氧化劑數(shù)量少,催化降解苯的效率低;TiO2的含量增加,催化劑的比表面積增大,產(chǎn)生的光生載流子及氧化劑數(shù)量增多,催化活性增強(qiáng),催化效率提高。當(dāng)TiO2含量達(dá)到36%這一最佳值時(shí),比表面積較大,且分散性也較好,催化效率最高。催化劑的分散性對(duì)于催化性能有著重要的影響[25]。在 TiO2/ BiNbO4的復(fù)合催化劑中,當(dāng)TiO2含量超過最佳值后,如達(dá)到48%時(shí),比表面積雖然更大,但從光催化降解苯的測(cè)定結(jié)果可知,其活性卻顯著下降,這是由于TiO2在BiNbO4表面的分散性下降所致。盡管48%TiO2/BiNbO4復(fù)合光催化劑BiNbO4的晶胞體積仍然較大、密度較小,有利于光生載流子的遷移[24],但由于TiO2在BiNbO4表面的堆積,TiO2粒子半徑增大,其產(chǎn)生的光生載流子遷移至表面的距離延長(zhǎng),導(dǎo)致復(fù)合率增大,數(shù)量減少;同時(shí)堆積形成的大顆粒TiO2阻礙了BiNbO4對(duì)光的吸收,使之產(chǎn)生的光生載流子數(shù)量也有所減少。因此,TiO2負(fù)載量超過分散閾值造成堆積后,到達(dá)催化劑表面的光生載流子數(shù)量不增反降,因此其對(duì)苯的降解率也就隨之下降。

    2.4 催化劑的XPS表征結(jié)果

    圖5為TiO2和36%TiO2/BiNbO4中Ti2p的XPS譜。由圖 5可以看出,TiO2中 Ti2p3/2的結(jié)合能為458.6 eV,36%TiO2/BiNbO4中 Ti2p3/2的結(jié)合能為458.1 eV。對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)譜[26-27],二者中的Ti均以TiO2的形式存在,與XRD表征結(jié)果一致。與TiO2與相比,36%TiO2/BiNbO4中Ti2P3/2的結(jié)合能向低能端位移了0.5 eV,表明TiO2與BiNbO4復(fù)合后,Ti周圍其它原子的電子向Ti原子偏移,Ti原子核周圍電子云密度增大。

    表 2為 BiNbO4和 36%TiO2/BiNbO4中 Bi4f7/2、Nb3d5/2的結(jié)合能。由表 2可以看出,BiNbO4中Bi4f7/2、Nb3d5/2的結(jié)合能分別為 159.0、206.5 eV,而36%TiO2/BiNbO4中 Bi4f7/2、Nb3d5/2的結(jié)合能分別為159.3、206.9 eV。

    由表2并對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)譜[28],在BiNbO4和36wt% TiO2/BiNbO4中Bi的價(jià)態(tài)均為+3,Nb的價(jià)態(tài)均為+5,表明BiNbO4與TiO2耦合后Bi和Nb的化合價(jià)均未發(fā)生變化,與XRD表征結(jié)果一致。與BiNbO4與相比,36%TiO2/BiNbO4中Bi4f7/2和Nb3d5/2的結(jié)合能分別向高端移動(dòng)了0.3和0.4 eV。結(jié)合Ti2p的XPS表征結(jié)果,表明TiO2與BiNbO4復(fù)合成TiO2/BiNbO4后,Bi、Nb原子核外的電子向Ti原子偏移,Bi、Nb原子核外電子云密度減小,晶體中Bi、Nb缺陷所占比例增大。

    表2 催化劑中Bi和Nb的結(jié)合能Table 2 Binding energy(eV)of Biand Nb of catalysts

    圖6是催化劑中O1s的XPS擬合譜。由圖6可以看出,TiO2、BiNbO4和36%TiO2/BiNbO4的O1s譜中均存在2個(gè)峰,說明催化劑中均存在2種氧物種,其中一種是晶格氧[29],另一種為表面吸附氧[30]。TiO2、BiNbO4和36%TiO2/BiNbO4的O1s譜中晶格氧的結(jié)合能分別為530.0、529.8和529.9 eV,而表面吸附氧的結(jié)合能分別是531.7、531.6和531.4 eV,與TiO2和BiNbO4相比,36%TiO2/BiNbO4的晶格氧和表面吸附氧的結(jié)合能均發(fā)生了位移,O的微觀化學(xué)環(huán)境發(fā)生了變化,這可能也有利于提高催化活性。

    綜上XPS表征結(jié)果所述,TiO2與BiNbO4復(fù)合成 TiO2/BiNbO4復(fù)合催化劑后,Ti2p3/2、Bi4f7/2、Nb3d5/2和O1s的電子結(jié)合能都發(fā)生了位移,Ti、Bi、Nb和O的微觀化學(xué)環(huán)境都發(fā)生了變化,表明TiO2與BiNbO4之間存在較強(qiáng)的相互作用。

    2.5 TiO2/BiNbO4的催化活性增強(qiáng)機(jī)制

    XRD和XPS的測(cè)定結(jié)果表明,復(fù)合光催化劑TiO2/BiNbO4中TiO2與BiNbO4之間有著較強(qiáng)的相互作用,UV-Vis DRS測(cè)定和能帶能級(jí)計(jì)算結(jié)果表明,TiO2與BiNbO4能級(jí)匹配,在紫外光照射下,二者將產(chǎn)生如圖7所示的能帶協(xié)同效應(yīng):

    在紫外光照射下,TiO2和BiNbO4價(jià)帶的電子被激發(fā)到導(dǎo)帶并在價(jià)帶留下空穴。由于二者關(guān)系緊密及受熱力學(xué)電化學(xué)勢(shì)的驅(qū)動(dòng),TiO2導(dǎo)帶的電子向BiNbO4的導(dǎo)帶轉(zhuǎn)移,BiNbO4價(jià)帶的空穴向TiO2的價(jià)帶聚集,光生電子和空穴因此得到有效分離,復(fù)合率大為降低,量子效率、催化活性得到提高。

    3 結(jié) 論

    復(fù)合光催化劑TiO2/BiNbO4的催化活性較 TiO2和BiNbO4大為提高,其中36wt%TiO2/BiNbO4的活性最好。這是因TiO2與BiNbO4的能級(jí)匹配,二者之間存在能帶協(xié)同效應(yīng);而36wt%TiO2/BiNbO4的復(fù)合光催化劑比表面積較大,TiO2的分散性較好,沒有出現(xiàn)團(tuán)聚堆積現(xiàn)象,BiNbO4的晶胞體積大而晶胞密度小,有助于光生載流子的遷移,從而催化效率最高。

    [1]Linsebigler A L,Lu G Q,Yates J T.Chem.Rev.,1995,95 (3):735-758

    [2]Peral J,Ollis D F.J.Catal.,1992,136(2):554-565

    [3]Nimols M R,Jacoby W R,Blake D M,et al.Environ.Sci. Tenchnol.,1993,27(4):732-740

    [4]Sauer M L,Ollis D F.J.Catal.,1994,149(1):81-91

    [5]Obee TN,Brown R T.Environ.Sci.Tenchnol.,1995,29(5): 1223-1231

    [6]Ameen M M,Raupp G B.J.Catal.,1999,184(1):112-122

    [7]Tada H,Kiyonaga T,Naya S.Chem.Soc.Rev.,2009,38(7): 1849-1858

    [8]SUWen-Yue(蘇文悅),FU Xian-Zhi(付賢智),WEIKe-Mei (魏可鎂).Chem.J.Chinese Univ.(Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao).2001,22(2):272-275

    [9]Hoffmann M R,Martin S T,Choi W,et al.Chem.Rev., 1995,95(1):69-96

    [10]Martra G.Appl.Catal.A.,2000,200(1/2):275-285

    [11]CHEN Hua-Jun(陳華軍),YIN Guo-Jie(尹國杰),WU Chun-Lai(吳春來).Chinese J.Environ.Eng.(Huanjing Gongcheng Xuebao),2008,2(11):1516-1518

    [12]Lagref JJ,Nazeeruddin M K,GrtzelM J.Inorg.Chim.Acta., 2008,361(3):735-745

    [13]Mario S.Electrochim.Acta,1993,38(7):1056-1060

    [14]Hou L R,Yuan C Z,Peng Y.J.Hazard.Mater.,2007,139 (2):310-315

    [15]Kang M G,Han H,Kim K.J.Photochem.Photobiol.A:Chem.,1999,125(1/3):119-125

    [16]Bessekhouad Y,Robert D,Weber J V.J.Photochem. Photobiol.A:Chem.,2004,163(3):569-580

    [17]Bessekhouad Y,Robert D,Weber J V.Catal.Today, 2005,101(3/4):315-321

    [18]Song K Y,Park M K,Kwon Y T,et al.Chem.Mater., 2001,13(7):2349-2355

    [19]XING Jing-Cheng(邢精成),BIAN Jian-Jiang(卞建江), WANG Xiao-Jun(王小軍),etal.J.Funct.Mater.(Gongneng Cailiao),2007,38(4):565-572

    [20]Khan S U M,Al-Shahry M,Ingler W B Jr.Science,2002, 297(5590):2243-2245

    [21]Papp J,Soled S,Dwight K,et al.Chem.Mater.,1994,6(4): 496-500

    [22]Butler M A,Ginley D S.J.Electrochem.Soc.,1978,125: 228-230

    [23]Tang J,Ye J.Chem.Phys.Lett.,2005,410(1/2/3):104-107

    [24]Huang T,Lin X,Xing J.et al.Mater.Sci.Eng.:B,2007, 141(1/2):49-54

    [25]JIANG Dong(姜東),XU Yue(徐耀),HOU Bo(侯博),et al.J. Inorg.Mater.(Wuji Cailiao Xuebao),2008,23(5):1080-1084

    [26]Hopfengrtner G,Borgmann D,Rademacher I,et al.J. Electron.Spectrosc.Relat.Phenom.,1993,63(2):91-116

    [27]Kuznetsov M V,Zhuravlev JF,Gubanov V A.J.Electron. Spectrosc.Relat.Phenom.,1992,58(3):169-176

    [28]Wagner C D,RiggsW M,Mullenberg G E et al.Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy.Eden Prairie:Perking-Elmer Corp,1979:102-162

    [29]WANGWei-Cheng(王唯誠),LIShuo(李碩),WEN Yi-Yun (溫怡蕓),et al.Acta Phys.-Chim.Sin.(Wuli Huaxue Xuebao),2008,24(10):1761-1766

    [30]Wang SP,Zheng X C,Wang X Y,et al.Catal.Lett.,2005, 105(3/4):163-168

    Com posite Photocatalyst TiO2/BiNbO4:Preparation and Degradation Performance for Gas Phase Benzene

    WU Da-Wang1,2LIShuo*,2,3ZHANG Qiu-Lin2CHEN Yao-Qiang*,2GONGMao-Chu2
    (1Chemistry and Chemical Engineering Department,Qiannan Normal University,Duyun,Guizhou 558000,China) (2College of Chemistry,Sichuan University,Chengdu 610064,China) (3Chemical and Biological Institute of Technology,YantaiUniversity,Yantai,Shandong 264001,China)

    BiNbO4was prepared by solid phase reaction method.TiO2/BiNbO4composite photocatalysts were obtained by coupling TiO2and BiNbO4.The photocatalytic degradation for gas benzene was performed under UV irradiation.The results show that the catalytic activity is significantly enhanced by the coupling of TiO2and BiNbO4.The catalytic activity of 36%TiO2/BiNbO4is 3.7 times that of P-25.The characterization results of UVVis Diffused Reflectance Spectrocopy(UV-Vis DRS),XRD,XPS and low temperature adsorption-desorption reveal that the energy level of TiO2matches with BiNbO4,and there is synergistic effect for the coupled catalysts of TiO2/BiNbO4.After coupling of TiO2and BiNbO4,the photogenerated electrons and holes are effectively separated,thus the photocatalytic activity is enhanced.

    TiO2/BiNbO4;photocatalytic;degradation;gases benzene

    O643.36;O614.41+1;O614.53+2;O614.51+2

    A

    1001-4861(2012)07-1383-06

    2011-11-20。收修改稿日期:2012-03-02。

    貴州省教育廳自然科學(xué)基金(No.2005221)、國家自然科學(xué)基金(No.20773090)資助項(xiàng)目。

    *通訊聯(lián)系人。E-mail:tianshan0991@yeah.net;nic7501@scu.edu.cn.Tel/Fax:028-85418451;會(huì)員登記號(hào):S06N4556M1006。

    猜你喜歡
    銳鈦礦晶胞結(jié)合能
    晶胞考查角度之探析
    晶體結(jié)合能對(duì)晶格動(dòng)力學(xué)性質(zhì)的影響
    四步法突破晶體密度的計(jì)算
    貴州水城龍場(chǎng)銳鈦礦礦床地質(zhì)特征及成因
    借鑒躍遷能級(jí)圖示助力比結(jié)合能理解*
    基于第一性原理研究Y摻雜銳鈦礦TiO2的磁光性質(zhì)
    淺談晶胞空間利用率的計(jì)算
    一種銳鈦礦二氧化鈦/碳復(fù)合材料的制備方法
    W、Bi摻雜及(W、Bi)共摻銳鈦礦TiO2的第一性原理計(jì)算
    ε-CL-20/F2311 PBXs力學(xué)性能和結(jié)合能的分子動(dòng)力學(xué)模擬
    免费在线观看成人毛片| 1024视频免费在线观看| 欧美黄色片欧美黄色片| 欧美成人午夜精品| 可以在线观看毛片的网站| 欧美色视频一区免费| 天天添夜夜摸| 午夜免费观看网址| 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲色图av天堂| 韩国av一区二区三区四区| 亚洲人成网站高清观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 91国产中文字幕| 午夜福利在线观看吧| 欧美日韩乱码在线| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 日韩欧美三级三区| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 一进一出抽搐动态| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 亚洲成人免费电影在线观看| av免费在线观看网站| 欧美性长视频在线观看| 国产精品电影一区二区三区| 午夜久久久在线观看| 成年免费大片在线观看| 99在线视频只有这里精品首页| 视频在线观看一区二区三区| 午夜亚洲福利在线播放| 国产一区二区激情短视频| 18禁国产床啪视频网站| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 午夜福利在线在线| 日韩中文字幕欧美一区二区| 在线观看66精品国产| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产高清videossex| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 午夜激情福利司机影院| 麻豆国产av国片精品| 麻豆国产av国片精品| 禁无遮挡网站| 久久精品91无色码中文字幕| 人成视频在线观看免费观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产一区二区在线av高清观看| 亚洲第一av免费看| 国产又爽黄色视频| 两个人免费观看高清视频| 两个人免费观看高清视频| 丰满的人妻完整版| 久久99热这里只有精品18| 在线视频色国产色| 精品人妻1区二区| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲精品国产区一区二| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 国产熟女xx| 午夜日韩欧美国产| 麻豆一二三区av精品| 中文字幕久久专区| 一本精品99久久精品77| 伦理电影免费视频| 欧美久久黑人一区二区| 午夜久久久久精精品| 午夜成年电影在线免费观看| 中出人妻视频一区二区| 两人在一起打扑克的视频| 99在线视频只有这里精品首页| 久久亚洲真实| 男女之事视频高清在线观看| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 午夜福利免费观看在线| 变态另类丝袜制服| 深夜精品福利| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 村上凉子中文字幕在线| 男人舔奶头视频| 大型黄色视频在线免费观看| 午夜福利高清视频| 国产亚洲精品av在线| 美女扒开内裤让男人捅视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 午夜福利在线观看吧| 久9热在线精品视频| 日韩高清综合在线| 大型av网站在线播放| 制服丝袜大香蕉在线| 91av网站免费观看| 国产午夜精品久久久久久| 欧美黄色片欧美黄色片| 黄片小视频在线播放| 性色av乱码一区二区三区2| 久久久精品欧美日韩精品| 99国产综合亚洲精品| 亚洲av电影在线进入| 女性生殖器流出的白浆| 国产一区二区在线av高清观看| 亚洲av电影在线进入| 极品教师在线免费播放| 精品国产乱码久久久久久男人| 久久久久久国产a免费观看| 久久中文字幕一级| 日日干狠狠操夜夜爽| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 久久久久国内视频| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产亚洲欧美98| 亚洲男人的天堂狠狠| 男女那种视频在线观看| 亚洲精品av麻豆狂野| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 日日夜夜操网爽| 欧美乱码精品一区二区三区| 又黄又粗又硬又大视频| 无限看片的www在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲五月色婷婷综合| 国产视频一区二区在线看| 精品国产亚洲在线| 日本免费一区二区三区高清不卡| 久久久久久人人人人人| 欧美一区二区精品小视频在线| 久久人人精品亚洲av| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产又爽黄色视频| 国产高清激情床上av| 久久中文看片网| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲中文av在线| 制服丝袜大香蕉在线| 大型av网站在线播放| 老鸭窝网址在线观看| 久久久久国内视频| 久99久视频精品免费| 国产精华一区二区三区| 人人妻人人澡人人看| 美女 人体艺术 gogo| aaaaa片日本免费| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产精品 欧美亚洲| 日韩欧美在线二视频| 国内精品久久久久精免费| 久久热在线av| 高潮久久久久久久久久久不卡| 色播在线永久视频| www日本在线高清视频| 又紧又爽又黄一区二区| 色哟哟哟哟哟哟| 久久久国产欧美日韩av| 午夜福利一区二区在线看| 国内揄拍国产精品人妻在线 | 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲av第一区精品v没综合| 久久亚洲真实| 好男人在线观看高清免费视频 | 日本黄色视频三级网站网址| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 老汉色∧v一级毛片| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产主播在线观看一区二区| 天堂动漫精品| 99国产综合亚洲精品| a级毛片在线看网站| av福利片在线| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲国产欧美网| 精品福利观看| www.自偷自拍.com| 日本 av在线| 十八禁网站免费在线| 日韩欧美免费精品| www.www免费av| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 99国产精品99久久久久| 少妇 在线观看| 黄色成人免费大全| 久久香蕉精品热| 久久久久亚洲av毛片大全| 午夜a级毛片| 黑丝袜美女国产一区| bbb黄色大片| 91大片在线观看| 亚洲最大成人中文| 亚洲全国av大片| 两个人免费观看高清视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲国产精品成人综合色| 无人区码免费观看不卡| 成人18禁在线播放| 欧美日本视频| cao死你这个sao货| 两性夫妻黄色片| 老司机午夜福利在线观看视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 精品国产国语对白av| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 黄色视频不卡| 这个男人来自地球电影免费观看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 欧美又色又爽又黄视频| 欧美激情 高清一区二区三区| or卡值多少钱| 亚洲成av人片免费观看| 99久久综合精品五月天人人| 国产激情偷乱视频一区二区| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 天堂√8在线中文| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲免费av在线视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 9191精品国产免费久久| 动漫黄色视频在线观看| 精华霜和精华液先用哪个| av在线天堂中文字幕| 制服诱惑二区| 日韩欧美在线二视频| 国产1区2区3区精品| 不卡一级毛片| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 香蕉国产在线看| 成人18禁在线播放| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 美女国产高潮福利片在线看| 日本五十路高清| 久久精品影院6| 丝袜人妻中文字幕| 成年女人毛片免费观看观看9| 丁香六月欧美| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 男女下面进入的视频免费午夜 | www.www免费av| 老司机午夜福利在线观看视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 日韩欧美 国产精品| 宅男免费午夜| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 成人一区二区视频在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲熟妇熟女久久| a级毛片在线看网站| 国产单亲对白刺激| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲 国产 在线| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 亚洲黑人精品在线| 桃色一区二区三区在线观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲精品在线观看二区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 精品久久久久久久末码| 99久久综合精品五月天人人| 99久久99久久久精品蜜桃| ponron亚洲| 久久中文看片网| 精品久久久久久久末码| 国产单亲对白刺激| 人人妻人人看人人澡| 国产高清视频在线播放一区| 欧美午夜高清在线| 欧美zozozo另类| 国产v大片淫在线免费观看| 国产亚洲精品一区二区www| 国产高清视频在线播放一区| 日韩欧美三级三区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 特大巨黑吊av在线直播 | 婷婷六月久久综合丁香| 香蕉丝袜av| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 人妻久久中文字幕网| 香蕉久久夜色| 日本五十路高清| videosex国产| 国产欧美日韩一区二区精品| 久久人妻av系列| 一级黄色大片毛片| 婷婷六月久久综合丁香| 男女之事视频高清在线观看| 成人国语在线视频| 美国免费a级毛片| 午夜两性在线视频| 亚洲三区欧美一区| 美女 人体艺术 gogo| 日本熟妇午夜| 天堂√8在线中文| 18禁美女被吸乳视频| 久久九九热精品免费| 久久精品成人免费网站| 亚洲成av人片免费观看| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产伦一二天堂av在线观看| 好男人电影高清在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 免费观看精品视频网站| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 欧美日韩精品网址| 欧美午夜高清在线| 黄片大片在线免费观看| 九色国产91popny在线| 国产午夜福利久久久久久| 久久久水蜜桃国产精品网| 在线观看免费午夜福利视频| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 久久久久久人人人人人| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 国产成人欧美| 亚洲国产欧洲综合997久久, | 久久久久久免费高清国产稀缺| 精品乱码久久久久久99久播| 午夜福利视频1000在线观看| 观看免费一级毛片| 身体一侧抽搐| 国产精品九九99| 三级毛片av免费| 国产伦在线观看视频一区| 搡老岳熟女国产| 夜夜爽天天搞| 在线播放国产精品三级| 亚洲三区欧美一区| 99精品欧美一区二区三区四区| 最近在线观看免费完整版| 国产激情偷乱视频一区二区| 国产av在哪里看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产亚洲欧美精品永久| 婷婷亚洲欧美| 1024香蕉在线观看| 1024手机看黄色片| 久久精品国产综合久久久| 丁香欧美五月| 免费搜索国产男女视频| 午夜成年电影在线免费观看| 亚洲电影在线观看av| 国产成年人精品一区二区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 午夜免费鲁丝| 久久久久久九九精品二区国产 | 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 成人欧美大片| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 校园春色视频在线观看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 日韩精品青青久久久久久| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 麻豆成人午夜福利视频| 中文字幕av电影在线播放| 欧美+亚洲+日韩+国产| 成在线人永久免费视频| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产av在哪里看| av在线天堂中文字幕| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产精品电影一区二区三区| 此物有八面人人有两片| 天天添夜夜摸| 老司机午夜福利在线观看视频| 曰老女人黄片| 美女午夜性视频免费| 中亚洲国语对白在线视频| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 亚洲三区欧美一区| 国产精品二区激情视频| 午夜精品在线福利| 热re99久久国产66热| 欧美又色又爽又黄视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产成人欧美在线观看| 曰老女人黄片| 国产精品,欧美在线| 制服诱惑二区| 黑人操中国人逼视频| 亚洲国产精品999在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产在线精品亚洲第一网站| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 精品久久久久久久久久久久久 | 一区二区日韩欧美中文字幕| 香蕉国产在线看| 成人永久免费在线观看视频| 国产av一区二区精品久久| 好男人在线观看高清免费视频 | 99在线人妻在线中文字幕| 美女 人体艺术 gogo| 757午夜福利合集在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲一区中文字幕在线| 日韩欧美三级三区| 亚洲人成伊人成综合网2020| 日韩精品中文字幕看吧| 免费高清视频大片| 国产区一区二久久| 日本成人三级电影网站| 久久久水蜜桃国产精品网| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 欧美精品亚洲一区二区| 国产精品二区激情视频| xxxwww97欧美| 一级a爱视频在线免费观看| 国产黄a三级三级三级人| 免费看日本二区| 成人特级黄色片久久久久久久| 91成年电影在线观看| 特大巨黑吊av在线直播 | а√天堂www在线а√下载| 日本在线视频免费播放| 欧美一区二区精品小视频在线| 午夜亚洲福利在线播放| 九色国产91popny在线| 国产三级在线视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 久久久久久久久免费视频了| 男人舔女人的私密视频| 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲av中文字字幕乱码综合 | 一进一出抽搐动态| 婷婷精品国产亚洲av| 国产av不卡久久| 老司机午夜福利在线观看视频| 欧美三级亚洲精品| 午夜亚洲福利在线播放| 午夜久久久久精精品| 此物有八面人人有两片| 国产三级黄色录像| 精品久久久久久成人av| 男人舔奶头视频| 中亚洲国语对白在线视频| 看黄色毛片网站| 免费av毛片视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 麻豆成人av在线观看| 成在线人永久免费视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产av在哪里看| 十八禁人妻一区二区| 国产激情欧美一区二区| 欧美一区二区精品小视频在线| 亚洲精品一区av在线观看| 久久久久国内视频| 亚洲av片天天在线观看| 国产av一区二区精品久久| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲精品在线美女| 成人午夜高清在线视频 | 日韩欧美一区视频在线观看| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产精品免费视频内射| 叶爱在线成人免费视频播放| 欧美大码av| 国产三级在线视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| www日本在线高清视频| 变态另类丝袜制服| 国产亚洲欧美精品永久| 999久久久国产精品视频| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国产成人精品久久二区二区免费| 久久精品国产清高在天天线| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 一区二区三区激情视频| 欧美zozozo另类| 在线观看舔阴道视频| 国产精品免费一区二区三区在线| 欧美黄色淫秽网站| 男人舔女人的私密视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 亚洲专区字幕在线| 亚洲av日韩精品久久久久久密| svipshipincom国产片| 亚洲精品一区av在线观看| 91国产中文字幕| 日本熟妇午夜| 成在线人永久免费视频| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 草草在线视频免费看| 亚洲成a人片在线一区二区| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲黑人精品在线| 国产熟女xx| 色综合站精品国产| 一级毛片女人18水好多| 丰满的人妻完整版| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲自拍偷在线| 国产麻豆成人av免费视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 免费搜索国产男女视频| 在线国产一区二区在线| 天堂动漫精品| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲第一av免费看| 免费在线观看成人毛片| 不卡一级毛片| 久久性视频一级片| 精品福利观看| 免费观看人在逋| 久久精品国产综合久久久| 啦啦啦 在线观看视频| 久久久久久久久免费视频了| 一区福利在线观看| 在线av久久热| 韩国精品一区二区三区| 两性夫妻黄色片| 午夜两性在线视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 久久久久免费精品人妻一区二区 | 免费看十八禁软件| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲熟妇熟女久久| 中文字幕最新亚洲高清| 午夜福利一区二区在线看| 特大巨黑吊av在线直播 | 操出白浆在线播放| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 成在线人永久免费视频| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产精品久久久人人做人人爽| 午夜久久久在线观看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 老司机午夜十八禁免费视频| 老司机靠b影院| tocl精华| 亚洲一区二区三区色噜噜| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲欧美一区二区三区黑人| av电影中文网址| 叶爱在线成人免费视频播放| 真人做人爱边吃奶动态| av有码第一页| 中文字幕久久专区| 99精品欧美一区二区三区四区| 亚洲天堂国产精品一区在线| 少妇被粗大的猛进出69影院| 成年女人毛片免费观看观看9| 人人妻人人澡欧美一区二区| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 欧美日韩黄片免| 香蕉国产在线看| 动漫黄色视频在线观看| 男人的好看免费观看在线视频 | 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲性夜色夜夜综合| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲精品美女久久av网站| 人人澡人人妻人| 久久久久久久久久黄片| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲国产精品999在线| 老司机午夜十八禁免费视频| 日本五十路高清| 国产亚洲欧美98| 国产av在哪里看| 精品无人区乱码1区二区| 波多野结衣高清无吗| 亚洲人成伊人成综合网2020| 亚洲精品国产区一区二| 亚洲黑人精品在线| 亚洲一区中文字幕在线| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 久9热在线精品视频| 一级黄色大片毛片| 久久久久国内视频| 亚洲成人免费电影在线观看| 成人手机av| 欧美亚洲日本最大视频资源| 久久香蕉激情| 999久久久国产精品视频| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 午夜免费观看网址| 91大片在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 观看免费一级毛片| 99精品欧美一区二区三区四区| 在线观看舔阴道视频| 视频区欧美日本亚洲| 在线观看舔阴道视频| 18禁美女被吸乳视频| 757午夜福利合集在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产精品免费视频内射| a级毛片在线看网站| 亚洲成人免费电影在线观看| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲专区国产一区二区| 久久久久国内视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲精品在线观看二区| 精品久久蜜臀av无| 久久天堂一区二区三区四区|